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该论文主要报道电子激发态C<,2>(d<3>П<,g>)的碰撞猝灭动力学和利用ab initio量化计算工具,对C<,2>(X<1>∑<,g><+>)与H<,2>、CS<,2>反应机理的研究.得到的结果如下:在流动体系中,利用四倍频(Nd:YAG四倍频,New Wave,单脉冲能量约5.0mJ)266nm激光光解C<,2>Cl<,4>产生C<,2>自由基.通过检测C<,2>(d<3>П<,g>←a<3>П<,u>)的时间分辨总荧光信号,测定了室温下不同猝灭剂分子(醇类、烷烃类、取代甲烷类以及常见无机分子)对C<,2>(d<3>П<,g>)猝灭的总包速率常数,并计算了相应的猝灭截面,从中得到不同性质的猝灭剂对C<,2>(d<3>П<,g>)的猝灭规律.对实验结果的分析表明,随着烷烃类分子和醇类分子中碳原子数的增加,C<,2>(d<3>П<,g>)的猝灭速率常数及碰撞猝灭截面也增加.由于醇类分子中有OH键,OH基团为吸电子基团,可以削弱C—H键,所以C<,2>(d<3>П<,g>)与醇类分子之间的多极吸引势比C<,2>(d<3>П<,g>)与烷烃分子之间的多极吸引势大,反应位垒小,所以C<,2>(d<3>П<,g>)被醇类分子猝灭的猝灭截面比相同C原子数烷烃要大.我们还用碰撞络合物模型模拟了C<,2>(d<3>П<,g>)的碰撞猝灭过程,并计算了C<,2>(d<3>П<,g>)与碰撞伴侣间的络合物生成截面.通过络合物生成截面的计算结果与猝灭截面的实验值的比较,发现两者定性吻合.对实验结果的分析表明,电子激发态C<,2>自由基的猝灭过程可能属于多极吸引势起着重要作用的入口通道控制机制,对于大多数被研究的猝灭剂分子,化学反应在其对C<,2>(d<3>П<,g>)的猝灭过程中可能起着重要的作用.我们分别在CCSD(T,E4T)/6-31l++G(3df,3pd)//MP2/6-311++G<**>和G2(B3LYP/MP2/CC)//B3LYP/6-311G<**>理论水平上对它们进行了计算,描绘出C<,2>(X<1>∑<+>g)与H<,2>及CS<,2>反应的最低单重态势能面,揭示了C<,2>(X<1>∑<+>g)和H<,2>的反应主要是插入-异构机理,而C<,2>(X<1>∑<+>g)和CS<,2>的反应是一个无垒加成一消除的过程.