水体中壬基酚、双酚A、四环素和土霉素的检测及其高铁酸钾降解研究

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近年来,饮用水、河水、湖水等水体中检测发现内分泌干扰物(EDCs)和药物(PhACs)成分存在,这些物质具有特殊的生物活性结构,可能会对人和动物的健康产生潜在的危害,已成为一个全球性的环境污染问题,引起了人们越来越多的关注。目前的研究主要集中在对EDCs和PhACs的环境分布状况、毒理学研究及评价方法学的建立等方面,而对其在环境水体中的控制与去除缺乏研究。本文选择EDCs中常见的壬基酚(NP)和双酚A(BPA),以及PhACs中普遍存在的抗生素药物四环素(TC)和土霉素(OTC)作为目标分析污染物,建立了方便、快速、准确的测量水体中NP、BPA及TC、OTC的分析方法,并较系统地研究了高铁酸钾氧化法降解去除水体中BPA和TC的影响因素与过程机制,为去除水体中内分泌干扰物和药物提供有价值的理论数据和技术支持。利用HLB固相萃取柱富集、浓缩和净化水样,研究了水体中NP和BPA的高效液相色谱-荧光检测器(HPLC-FLD)分析方法,以及TC和OTC的高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-DAD)分析方法。结果表明,以乙腈与0.1%三氟乙酸水溶液体积比为70:30混合液为洗脱液,不同加标水平的NP和BPA的回收率在80~99%,其相对标准偏差为0.07-1.6%;以乙腈与0.5%磷酸水溶液体积比为90:10混合液为洗脱液,不同加标水平的TC和OTC的回收率在71.7~91.7%之间,其相对标准偏差为2.6-4.2%。并应用于河水、自来水和二沉池出水的测定。高铁酸钾由于强氧化性、絮凝、混凝、无二次污染等特点而在水体净化领域具有潜在的应用价值,在去除水中的EDCs和PhACs的研究报道甚少。本研究采用次氯酸氧化法制取高铁酸钾,并用X射线衍射法(XRD)和红外法(FT-IR)对产物进行表征分析。在实验室模拟条件下,研究高铁酸钾降解BPA的影响因素与机制;并将高铁酸钾氧化法和光催化法结合起来,用于四环素的降解,探讨最佳的四环素降解反应体系。试验结果表明:pH、溶解氧、干扰离子、腐殖酸等因素对BPA降解影响较大,高铁酸钾与双酚A的浓度比为5:1时,反应5min后BPA降解率达94%以上,高铁酸钾降解BPA反应为二级反应;考察了K2FeO4(Ⅵ)、K2FeO4(Ⅵ)+UV、TiO2+UV和K2FeO4(Ⅵ)+TiO2+UV等四个反应体系中对四环素降解率大小的影响,其中K2FeO4(Ⅵ)+UV反应体系四环素降解率最大,反应60 min后降解率达93%。
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