基于贫电子联烯的环加成反应研究

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Taosnowball
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
联烯具有独特的累积二烯官能团结构,为其丰富的区域、立体选择性合成化学研究奠定重要基础。基于联烯的环加成或环加成异构化反应可以构建不同大小碳环、杂环等类化合物,设计合成新型联烯反应物,为一些核心骨架构建提供新思路,具有十分重要的研究意义。本论文设计合成了两类具有双齿配位基团的联烯化合物,对其[3+2]环加成和[2+2]环加成异构化反应展开了研究,分别得到了异噁唑啉衍生物和1-氮杂丁二烯化合物。主要研究内容如下:第一部分主要合成了几种含双齿配位基团的缺电子联烯化合物,然后在路易斯酸催化剂作用下与硝酮发生[3+2]环加成反应,以最高72%产率得到异噁唑烷衍生物,为进一步探究其异构化反应研究奠定基础。第二部分主要介绍了室温下Ni(ClO42·6 H2O催化联烯酰亚胺与N-苯基保护的醛亚胺之间的[2+2]环加成异构化反应,首先合成了两种2-噁唑烷酮基团修饰的联烯酰亚胺化合物,通过考察溶剂和路易斯催化剂的影响,以最高98%产率实现1-氮杂丁二烯类衍生物的合成,通过水解反应还分别得到了消旋和手性γ,δ-不饱和-β-羰基酰亚胺。通过控制实验和密度泛函理论(DFT)计算,我们提出了可能反应机理,首先经分步[2+2]环加成反应得到吖丁啶中间体,然后在2-噁唑烷酮基团介导下经两次质子迁移后得到2-氮杂环丁烯中间体,最后经过顺式开环反应和异构化得到反式1-氮杂丁烯产物。
其他文献
为了高效利用本地蛋白质饲料资源、降低饲料成本,试验以优质大豆粕作为参照原料,采用改良体外三步法对本地棉粕与葵粕瘤胃未降解蛋白(RUP)的小肠消化率进行了初步评定。结果
分析了南少林武术传承存在的制约因素:行政体制因素、传统武术自身因素和社会因素.针对存在的制约因素提出发展策略:强化政策力度,提升南少林武术的文化地位;搁置遗址争议,提倡
<正>定价:78元(2015年7月出版)共收集有80余个国内外著名企业的物流管理与运作案例,全书按行业分为十二个篇章:即电商行业、汽车制造行业、家电电子行业、烟草行业、医药行业
能见度观测是气象观测的一个重要要素,表征着大气层结的稳定度、大气污染指数等,能见度的准确观测为航空、航海、高速公路等交通和人类的生活提供安全保障。能见度观测是少数仍
上海是一个特大型城市,蔬菜消费量极大,随着人们消费水平的提高,市民的蔬菜消费更注重健康、安全。近年来上海市政府已对蔬菜生产建立了较完善的管理体系,但由于蔬菜流通量大、自
目的了解实习护生对护理服务质量的满意度。方法采用自行设计的实习护生护理服务质量满意度自评问卷对在某三甲医院实习的60名护生进行问卷调查。结果实习护生对护理服务质量
采用不同的均质压力、均质次数、均质温度对全葡萄饮料进行均质,研究均质工艺参数对全葡萄饮料稳定性的影响。实验结果表明,在压力为15 MPa,温度为60℃下一次均质可以得到稳
闽东畲乡独具民族特色的乡土风情,古朴自然的民间艺术活动等,共同构成了丰富多彩的畲乡原生态文化。闽东畲族原生态文化正日益凸显其珍贵的好客人情美、民俗风情美及体验不同
研究通过搜集已退休中老年群体的医疗旅游经历、认知及态度等信息,了解到中老年人群对医疗旅游的知晓程度不高。在医疗旅游需求方面,消费者最关注的是旅游地的风景和医疗保健