【摘 要】
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近年来,随着锂离子电池在便携式电子设备、新能源汽车和固定储能等领域的需求迅速增长,对电池的能量密度和原材料储备提出了更高要求。普鲁士蓝类化合物作为常见的碱金属离子电池正极材料由于其独特的开放框架结构、丰富的氧化还原位点、低廉的成本以及较高的安全性等优势受到了科研人员的广泛研究。但传统普鲁士蓝类化合物的合成方法是在水溶液中合成,因此合成的材料中不可避免的含有过量的结晶水,结晶水占据了氧化还原活性位点
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近年来,随着锂离子电池在便携式电子设备、新能源汽车和固定储能等领域的需求迅速增长,对电池的能量密度和原材料储备提出了更高要求。普鲁士蓝类化合物作为常见的碱金属离子电池正极材料由于其独特的开放框架结构、丰富的氧化还原位点、低廉的成本以及较高的安全性等优势受到了科研人员的广泛研究。但传统普鲁士蓝类化合物的合成方法是在水溶液中合成,因此合成的材料中不可避免的含有过量的结晶水,结晶水占据了氧化还原活性位点导致普鲁士蓝材料实际放电容量远低于理论容量,且在循环过程中结晶水会从普鲁士蓝的结构中逸出,引发副反应使电极的循环稳定性变差。针对上述问题,对无水普鲁士蓝类化合物的制备进行了研究,具体研究内容如下:首先,通过分别使用无水乙醇和乙二醇做反应溶剂,避免水在反应过程中进入普鲁士蓝的结构中,将制备材料通过XRD、SEM、TGA、FTIR、XPS等表征手段对合成的材料的物理性质进行探究,证明成功制备了低结晶水含量的Fe基普鲁士蓝材料,并实现了高放电容量且稳定循环500个周期以上。其次,通过使用强螯合剂Na2EDTA制备了富Na的Mn基普鲁士蓝材料,并探究了干燥条件对Mn基普鲁士蓝结构的影响,通过XRD、TGA、FTIR等表征手段发现了随着结晶水含量的降低Na Mn HCF会由单斜结构转变为无水的菱方结构,菱方结构的Na Mn HCF具有一个平坦的放电平台和高达190 m Ah g-1的放电容量。针对Mn基普鲁士蓝具有较高的放电平台,通过离子交换法使其应用在锂离子电池中,通过嵌入少量K+做支撑使Mn基普鲁士蓝在锂离子电池中同样具有较高的放电平台。
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