可调色荧光防伪功能复合材料的制备及性能研究

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本文采用微波辅助共沉淀法制备了Ca CO3:RE3+(RE=Eu、Tb、Ce)和Ca CO3:Eu3+,Ce3+荧光粉,并通过物理混合的方式制备了一系列Ca CO3:RE13+(m)/Ca CO3:RE23+(1-m)(RE=Eu、Tb、Ce)调色荧光粉。并使用铝酸酯偶联剂(DL-411-DF)为改性剂对样品进行有机化处理。将荧光粉和PP复合制备了一系列可调色的聚丙烯塑料,将荧光粉和PLA复合制备了一系列可调色的聚乳酸薄膜。使用X-射线衍射图(XRD)、扫描电镜图(SEM)和激光粒度分析仪确定产物的物相、形貌以及粒度分布情况。通过红外(FT-IR),热重(TG)和接触角测试都对改性的粉体进行表征。通过荧光光谱仪(PL-PLE)确定样品的发光性能。并对荧光粉复合聚丙烯塑料进行了力学性能测试。结果表明:(1)使用微波辅助共沉淀法制备了Ca CO3:RE3+(RE=Eu、Tb、Ce)三基色荧光粉。通过物理混合制备了Ca CO3:RE13+(m)/Ca CO3:RE23+(1-m)(RE=Eu、Tb、Ce)可调色荧光粉。通过改变荧光粉的配比组成和激发波长,可以有效的改变发光颜色。以DL-411-DF为改性剂,采用湿法对Ca CO3:Eu3+荧光粉进行有机化改性。最佳改性条件:温度为80℃,改性时间90min,ACA添加量为3wt%。改性后粉体粒径有所增大。其激发和发射峰位置没有改变,发射光谱强度有少许增强。(2)使用密炼机制备了Ca CO3:Eu3+/PP、ACA-Ca CO3:Eu3+/PP、橙粉/PP和绿粉/PP复合材料,结果表明四种粉体的添加提高了材料的冲击性能和弯曲性能,降低了材料的拉伸性能,同时改性过后的ACA-Ca CO3:Eu3+/PP的力学性能优于Ca CO3:Eu3+/PP。随着粉体的添加量增加,荧光强度随之增强,综合考虑力学性能和荧光性能,此类材料中自制的两种粉体的最佳添加量为5wt%。市售粉体的最佳添加量为3%。使用密炼机制备了多种荧光的聚丙烯复合材料。ACA-Ca CO3:RE13+(m)/ACA-Ca CO3:RE23+(1-m)/PP和ACA-Ca CO3:m Eu3+,n Ce3+/PP通过改变材料组成和发射波长有效改变了复合材料的发光颜色。由于复合的聚丙烯在日光下为白色或者无色,因此其具有高度的隐蔽性,此类材料有望在防伪领域广泛应用。橙粉(m)/绿粉(1-m)/PP可以通过改变材料组成有效调节发光颜色从绿色向橙色转变,改变激发波长对材料发射光的影响不大。此类材料在防伪领域的应用有限,但是由于其高强度的发光,在荧光标识等领域有一定的发展前景。(3)使用挥发成膜法制备了Ca CO3:Eu3+/PLA、ACA-Ca CO3:Eu3+/PLA、橙粉/PLA和绿粉/PLA复合材料,通过研究粉体的添加量对复合材料荧光性能的影响,结果表明随着粉体的添加量增加,荧光强度随之增强。使用挥发成膜法制备了多种荧光的聚乳酸复合材料。通过改变粉体组成和激发波长,有效的调节了复合材料的发光颜色。由于复合的聚乳酸在日光下为白色或者无色,因此其具有高度的隐蔽性,此类材料在防伪领域有一定的应用前景。橙粉(m)/绿粉(1-m)/PLA可以通过改变材料组成有效调节发光颜色从绿色向橙色转变,改变波长对材料发射光的影响不大。此类材料在防伪领域的应用有限,但是由于其高强度的发光,在荧光标识用等领域有一定的发展前景。本文中制备的聚丙烯和聚乳酸荧光功能复合材料性能稳定,价格低廉,适用于高分子材料,有望成为一种新型防伪材料,因此这一研究成果为这类材料在防伪领域的应用奠定了基础。
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