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近年来,由于工程塑料聚碳酸酯的广泛应用,对其原料碳酸二苯酯(DPC)的需求大增,使得DPC的合成研究成为人们关注的热点。苯酚氧化羰基化反应合成DPC是一条“绿色”的工艺路线,原料低毒、无污染、价格便宜,工艺流程简单,非常具有发展潜力。苯酚氧化羰基化反应是一个多步电子转移催化体系,通常使用Pd及其化合物作为催化剂,同时加入各种助剂来提高催化性能;Ce化合物即为一种有效的助剂。CeO2是工业催化中最具意义的稀土氧化物,拥有氧化还原离子对(Ce3+/Ce4+),Ce4+和Ce3+之间可以实现快速可逆的氧化还原循环,在多相催化中有广泛的应用前景。本文以多壁碳纳米管为硬模板,乙醇为分散剂,Ce(NO3)3·6H2O为Ce前体,通过液相沉积-水热法制备出一维管状纳米氧化铈(CeO2-NT)。利用TEM、SAED、XRD、N2等温吸附-脱附、H2-TPR、CO-TPD、Raman、XPS等对其结构性质进行了表征,所得CeO2-NT外径25 nm,长度大于300 nm,管壁由粒径49 nm的CeO2晶粒组成,比表面积为108.8 m2/g。相对于采用微乳液法制备的零维颗粒CeO2-P,CeO2-NT表面存在较多的氧空位,更容易活化分子氧,产生了较多的易还原吸附氧物种。分别以CeO2-NT和CeO2-P为载体,采用原位方法制备了Pd-O/CeO2-NT和Pd-O/CeO2-P催化剂。用于催化苯酚氧化羰基化反应,Pd-O/CeO2-NT催化反应活性和DPC选择性均高于后者。通过表征发现,在Pd-O/CeO2-NT催化剂中,CeO2表面氧活性、密度均有所增加,因而使用其作为催化剂,苯酚转化率较高。同时,由于Pd被高度分散到载体表面,并部分进入CeO2晶格,形成固溶体。Pd与CeO2之间存在着强相互作用,更加有利于Pd、Ce之间的电子转移。反应中被还原的Pd(0)可以容易地向Ce(IV)转移电子,重新被氧化为Pd(II),恢复生成DPC的能力,从而具有较高的选择性。对Pd-O/CeO2-NT催化苯酚氧化羰基化反应进行了条件优化,当CO压力为6.6MPa,催化剂量为Pd/Phenol=1/425(摩尔比)时,在110°C反应7 h,苯酚转化率为67.7%,DPC选择性为93.3%。该催化剂的重复使用性能较差,第二次使用时,苯酚转化率为29.3%,DPC选择性为62.3%。这是由于Pd-O/CeO2-NT的管状结构在反应过程中被破坏,易还原氧物种消失,并且活性组分Pd流失所致。