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D-葡萄糖和D-半乳糖是常见的单糖品种,自然界中存在极为广泛。D-葡萄糖和D-半乳糖均为己醛糖,互为C4差向异构体,这使得两者的理化性质既相似又有所不同,因此,合成相应衍生物技术既有通用之处又需差别处理,以达到各自的最优工艺参数。本文分别以D-葡萄糖和D-半乳糖为原料,经Fisher糖(甲)苷化、Williamson苄醚化和选择性水解反应分别合成2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖和2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖,考察各步中间体和产品合成过程中葡萄糖衍生物和半乳糖衍生物在构型、收率、质量指标等方面的异同,并探讨其原因。本文对Williamson苄醚化反应进行了改进,以氢氧化钠替代氢化钠作为醇钠化试剂,以回流脱水推动反应平衡移动,使反应在碱和苄醚化试剂过量较少的情况下得以进行完全,提高了反应安全性的同时保证了反应收率在95%以上。该方法对制备甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖苷和甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖苷均有很好效果。在甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖苷和甲基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖苷的选择性水解反应过程中,本文以丙酸代替常用的醋酸为反应溶剂,利用原料和产物的溶解度差异,提高反应选择性,并对反应参数进行了优化,使水解制备2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-四苄基葡萄糖的收率由文献报道的40%提高至65%。采用同样方式制备2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖,水解反应可顺利进行,得到黄色粘稠状液体,为2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖异构体的混合物。本文合成2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖和2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖的工艺收率高,安全性好,工艺过程对环境相对友好,适合工业化生产。