【摘 要】
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烯烃聚合催化剂是现代聚烯烃工业的钥匙,其发展先后经历了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂等三个阶段。限定几何构型催化剂是茂金属催化剂中最重要的一种,
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烯烃聚合催化剂是现代聚烯烃工业的钥匙,其发展先后经历了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂等三个阶段。限定几何构型催化剂是茂金属催化剂中最重要的一种,由于其独特的结构特征和优良的催化性能,一直受到本领域科研工作者的热捧。本论文主要报道了一系列限定几何构型类型的咪唑(1-甲基咪唑)侧链桥联茚基配体及其第四副族过渡金属(Ti,Zr)配合物的合成与表征。配体的合成。用-CH(OEt)2作为保护基团对咪唑和2-甲基咪唑的N-IH进行保护得到1-二乙氧基甲基咪唑和1-二乙氧基甲基-2-甲基咪唑,经n-BuLi锂化去质子,生成的锂盐中间体分别与10,10-二苯基茚富烯、10-苯基茚富烯和10,10-二甲基茚富等三种不同的茚富烯反应,水解去保护,纯化得到4种配体4a,4b,4c,4d,没有得到目标配体4e和4f,并将配体4a进行二锂化得到了它的二锂盐。在获得了一系列配体的基础上,我们展开了配体的钛锆配合物的合成研究。将所得配体直接与钛锆铵盐反应,先后获得四种胺基配合物6a,6b,6c,6d,并将配合物6b,6c,6d分别与Me3SiCl反应,其中6b,6d与Me3SiCl反应产物7a,7b在THF中析出晶体,并对7a,7b单晶进行了X-Ray单晶衍射测试。本论文所报道的所有化合物都进行了1H-NMR,13C-NMR, GC-MS和元素分析等相关表征。对于胺基化合物我们会进一步探索它的反应性与转化,对于氯化物下一步将其烷基化以研究其催化性能。希望为烯烃配位催化聚合理论的研究提供一些参考数据,进而能够筛选出几种高性能的烯烃配位聚合催化剂。
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