静电纺丝法制备壳聚糖纳米纤维及其性能研究

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静电纺丝技术制备出的纤维膜具有纤维直径小、比表面积大的特点,更有利于细胞的粘附和增殖,是理想的组织工程支架材料。近年来,对静电纺丝装置的改进使静电纺丝技术得到了迅速发展,同轴静电纺丝就是其中一种。核一壳结构电纺丝可以在内层负载某些药物和生物活性因子,作为药物缓释载体及组织工程支架。壳聚糖是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的天然高分子,而羟基磷灰石是天然骨的主要成分,具有骨传导性和诱导性,两者在组织工程领域应用很广泛。本文利用静电纺丝技术制备壳聚糖/羟基磷灰石复合纳米纤维膜,羟基磷灰石通过共混和原位矿化沉积的方法被负载于壳聚糖纤维内部或表面。研究发现采用共混方法时,随着羟基磷灰石含量增多,纤维的直径也随之增大,羟基磷灰石的加入增加了纤维膜的刚性,但是更高含量的羟基磷灰石会导致纳米颗粒在纤维中的团聚,材料会在羟基磷灰石和聚合物分界面发生断裂。羧乙基壳聚糖电纺丝膜的方法经18小时原位矿化后可以在纤维表面观察到分布均匀的矿物质,随着矿化时间的增加,纤维表面的矿物晶体增长,经过25天后成为直径40nm针状晶体聚集体。细胞毒性实验(MTT法)表明壳聚糖/羟基磷灰石纤维对小鼠成纤维细胞(L929)没有毒性,细胞在纺丝支架上培育48h后观察发现L929与纤维膜粘附紧密,生长状况良好。通过同轴静电纺丝技术成功制备出核-壳双层结构的壳聚糖/聚乙烯醇-聚碳酸亚丙酯电纺丝纤维。外层聚酯溶液采用氯仿/N,N-二甲基甲酰胺(1/1)复配溶剂可以有效的避免聚合物溶液在喷丝口处的凝结现象。同单纺纤维相比,核壳结构的纤维直径分布较宽,在透射电镜下纤维壳层和核层界限清晰。最后为了改善壳聚糖纺丝纤维的耐水性,将光交联剂聚乙二醇(600)双甲基丙烯酸酯和光引发剂2-羟基-2-甲基-1-对羟乙基醚基苯基丙酮引入壳聚糖/聚乙烯醇纺丝液中,制得电纺丝膜在紫外光下进行交联。结果表明经过光交联的电纺丝纤维在浸水后仍能够保持基本的纤维形貌,并且随着交联剂的增加,纤维的形貌及电纺丝膜的多孔特征保持的越好。当交联剂含量为20wt%时,溶胀率降低到未光交联的壳聚糖纳米纤维膜的一半,而进一步增加光交联剂含量达50wt%时,溶胀率的值只达到未光交联的电纺丝膜的1/8。
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