加压毛细管电色谱高效分析植物生长调节剂的研究

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植物生长调节剂(PGRs)是一类人工合成农药,过度的使用会造成土壤和水环境的污染等或在果蔬上残留,可能造成生物链污染或导致消费者内分泌紊乱,其存在和含量需要严格监测。加压毛细管电色谱(pCEC)具有高选择性、高分离效率等优点,受到越来越多的关注。QuEChERS方法操作简单、廉价、高效,广泛应用于食品中多种化学物质的提取与净化。综合pCEC高效分析和QuEChERS快速处理技术,研发建立植物生长调节剂高效分析技术很有必要。本论文从加压毛细管电色谱技术着手,研究植物激素的电色谱分离行为,展开了痕量植物生长调节剂快速、高效的pCEC分析技术研究。第一部分,文献综述。概述了植物生长调节剂的背景知识,对不同类别的植物生长调节剂结构、性质进行了阐述,系统介绍了高风险植物生长调节剂的研究进展,总结提出了本论文的选题依据和研究内容。第二部分,高风险植物生长调节剂的加压毛细管电色谱分离行为研究。针对高风险植物激素的pKa值不同,在流动相中解离和带电荷程度不同,迁移和保留作用存在差异,基于电渗流、电泳和色谱洗脱三者综合作用,研究分析了氯吡脲、多效唑和2,4-D在毛细管电色谱中的分离行为。第三部分,基于加压毛细管电色谱系统,研究了赤霉酸、脱落酸、2,4-D、氯吡脲、多效唑的分离检测方法。通过电色谱条件优化,考察五种植物生长调节剂在ODS毛细管柱上的电迁移和色谱保留行为,9min内实现了五种物质的快速分离,并开展了 QuEChERS前处理参数优化,五种物质在样品未经富集处理时,检测限为0.5-5μg/mL;经过富集处理后,检测限为0.01~0.1μg/mL;应用于水果样品分析,未富集的梨样加标回收率为72.9%~105.8%,富集样品的加标回收率为88.5%~113.0%,与LC-MS数据进行比对,结果基本一致。第四部分,基于偶极相互作用,建立含羧基植物生长调节剂的pCEC分离新方法。考察了赤霉酸、脱落酸、2,4-D在甲酸铵、氯化钠、氯化钾、亚硫酸氢钠等不同电解质或混合电解质流动相中的色谱和电色谱保留行为,研究带富电子基团电解质和极性或离子型植物生长调节剂的相互作用,选择氯化钠为流动相电解质,优化了影响电色谱分离的参数,实现含羧基植物生长调节剂的高效分离,峰面积和保留时间RSD分别小于5.8%和2.2%;应用于梨样分析,加标回收率范围在91.7%~106.6%之间,RSD小于6.7%。
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