【摘 要】
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磺酸类化合物广泛存在于药物、材料分子、添加剂、表面活性剂、染料和一些具有重要生理活性的天然产物中,是一类极其重要的有机功能分子。向分子中引入磺酸基,可能会为功能分
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磺酸类化合物广泛存在于药物、材料分子、添加剂、表面活性剂、染料和一些具有重要生理活性的天然产物中,是一类极其重要的有机功能分子。向分子中引入磺酸基,可能会为功能分子的理化性质带来一些优势,对于药物改性、材料改良等都具有重要的意义。传统的磺化反应作为引入磺酸基的主要途径,主要使用发烟硫酸、三氧化硫或二氧化硫等高危性、高毒性的原料,同时使用较高的反应温度,其不仅在生产中操作不便,也对环境不友好。基于此,我发展了一种绿色环保、新颖高效、廉价简单的磺化反应途径。我运用硫原子转移的策略,使用无毒、无嗅的二氧化硫脲作为磺化试剂,使用芳基碘化物作为芳基前体,空气作为氧化剂,使用少量金属钯作为催化剂,在加热条件下,通过进一步提高硫原子的价态,构建多样性的芳基磺酸类化合物。同时,在非金属催化剂的条件下,使用烷基溴化物构建了一些烷基磺酸化合物。此外,也实现了对个别具有重要生理活性的复杂分子的后修饰。基于相关的控制实验,对该反应的机理进行了研究,提出并讨论了该反应的可能历程。我使用廉价、稳定的连二亚硫酸钠作为硫源,使用被活化的大位阻烷基羧酸化合物作为反应底物,使用氧气作为氧化剂,在加热条件下,实现了无金属催化脱羧磺化的反应模型的建立,初步探索了反应的历程。在该磺化反应中,条件温和,避免了使用高危性的硫化试剂,符合绿色化学的理念。
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