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可降解热塑性聚氨酯弹性体生物相容性好,力学性能优异,分子设计自由度大,在生物医用材料领域具有广阔的应用前景。可降解聚氨酯弹性体在体内使用过程中的降解行为的研究对于其应用效果的评价具有重要价值,但是常用的如质量损失法等表征方法不能原位、直观地观察聚氨酯的降解过程。而荧光探针选择性强,灵敏度高,通过荧光显微镜跟踪观察聚氨酯降解过程会更直观、更方便。
本论文以端羟基聚乙-丙交酯共聚物(PLGA-PEG-PLGA)做软段,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和丁二醇(BDO)做硬段,并在扩链过程中分别加入4-(2-羟乙基氨基)-1,8-萘酰基-(2-羟乙基)亚胺(HNHI)、1,5-二羟基萘(DHN)、双香豆素(DIC)三种荧光单体,制备了荧光标记的可降解热塑性聚氨酯弹性体。并利用红外光谱(IR)、核磁共振(1HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、力学性能测试、差示扫描量热分析(DSC)等对其进行结构与性能表征。结果表明该材料具有较好的韧性和强度,且随着聚氨酯硬段含量的增大,玻璃化转变温度升高。荧光单体含量为0.001wt%以及0.1wt%时对聚氨酯的平均分子量、力学性能、玻璃化转变温度没有明显的影响。荧光显微镜观察到材料在395nm的紫外光照射下显蓝色且具有稳定的荧光强度。降解实验表明,材料具有良好的可降解性,七天的降解失重率达到80%左右,而且利用荧光显微镜可以原位、直观、有效地跟踪观察可降解聚氨酯材料的水解降解过程。与简单共混荧光单体相比,通过化学反应引入荧光单体的可降解聚氨酯在降解过程中,荧光强度均匀且保持稳定。其中HNHI具有大的“吸-供电子共轭体系”结构,紫外光下能够产生更强更稳定的荧光强度,因此能更直观更有效地跟踪观察聚氨酯降解过程。期望为可降解聚氨酯材料在生物组织工程材料或药物载体领域的应用提供参考。