气相法白炭黑的流化特性及脱酸机理研究

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本文用自制的流化床设备研究了不同比表面积未脱酸气相法白炭黑粉体的流化特性。通过对床层压降曲线、床层膨胀曲线的分析及用光学显微镜对二次团聚体尺寸的观察,发现:在一定气速范围内,二次团聚体的尺寸与气速大小相对应,整个阶段都为起始流化态,二次团聚体停止长大时的气速才是“真实起始流化速度”。结合戴维森的单个气泡周围乳化相的压力分布和本文模型推导出了床层轴向压降公式,它与实验结果相吻合,表明单位距离的床层压降与床层中气泡的数量有关。利用床层压降、床层膨胀率数据监测发生沟流时的沟道宽度的微弱变化:压降值减小,沟道大幅度变宽;压降值增大,沟道宽度变化不大。在这两种情况下,床层高度值都可能增大也可能减小,但是只要床层高度减小,沟道肯定变宽得更厉害。研究了流化脱酸过程中,不同处理温度对样品失重率和表面羟基数目的影响,H2O的脱附量与HCl的脱附量间的关系及讨论了脱酸扩散模型。研究发现,未脱酸的气相法白炭黑样品中HCl的含量远小于H2O的含量,且比表面积大的样品羟基数目少,含水量高;室温至250℃范围内,随处理温度升高,样品失重很快,250℃时失重大于70%,脱去的是物理吸附水,250℃以后,随着温度升高,失重很缓慢,脱去的是化学吸附水,其中包括少量羟基缩合所生成的水;150℃时,与相邻羟基结合的部分脱附活化能较低的化学吸附水脱附,羟基数目有所上升,150~400℃以发生羟基缩合反应为主,反应物为150℃时生成的相邻羟基及未与H2O结合的羟基,从而羟基数目减少,而这一阶段与相邻羟基以氢键结合的化学吸附水较难脱附;室温至250℃范围内,脱酸30min后,脱附掉的H2O与HCl成一定比例,250℃时HCl和物理吸附水基本同时脱附掉。250-400℃白炭黑的pH值有微小变化,是由于温度不同,纳米白炭黑纳米粒子表面结构不同所导致:随着处理时间增加,单位质量纯白炭黑HC1含量刚开始快速减少,之后减少速度越来越缓慢,曲线的形状与函数α[1+exp(-βt)](a>0,β>0)符合。基于固体表面不均匀性、同一吸附层中分子的吸附能不同这一事实,结合Polanyi理论,用统计热力学和概率知识推导出了等温吸附式,但其合理性、精确性需通过大量的实验进行证实,时间上不够充足。有待在后续的研究工作中对其完善、验证。
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