本文用分光光度法研究了在碱性介质中，二羟基二（过碘酸）合银（Ⅲ）配离子氧化二元醇、乙二醇独乙醚和天冬氨酸的反应动力学及机理。分别考察了还原剂、[OH^-]、[IO₄^-]、离子强度的变化对k_obs的影响，求出了不同温度下的速控步速率常数及25℃时的活化参数（E_a、ΔH.^#、ΔS.^#）。 我们认为，二羟基二（过碘酸）合银（Ⅲ）配离子在碱性介质中以[Ag（OH）₂（H₂IO₆）₂]^5-的形式存在，在反应中的活化中心为：[Ag（OH）₂（HIO₆）]^3-；由此得出的反应机理恰能与我们的实验现象符合。 通过实验我们发现，在用二羟基二（过碘酸）合银（Ⅲ）氧化结构相似的有机物时，还原剂所带基团的位置、碳链的长短影响反应速率，在同一温度下速控步速率常数：乙二醇＞L-天冬氨酸＞1，2-丁二醇＞1，3-丁二醇＞乙二醇独乙醚。由邻位化合物生成的五元环络合物比由间位化合物形成的六元环络合物稳定性高，反应速度快。另外，丁二醇比乙二醇碳链长，位阻大，反应慢；通常氨基酸的反应速度要比醇快，但由于乙二醇的碳链很短，导致其比天冬氨酸的反应速度还快。 二过碘酸根在水中的存在形式很复杂，并且与碱性大小有关。在二羟基二（过碘酸）合银（Ⅲ）配离子氧化1，2-丁二醇、L-天冬氨酸的反应中，随碱度的变化，表观速率常数呈先减小后增大的变化趋势。我们提出了两种不同碱度下的反应机理，恰能解释这种现象。