论文部分内容阅读
超分子聚合物的自组装是当代化学最为活跃的研究领域之一。通过配位键、氢键、d<10>—d<10>跃迁、范德华力、π—π堆积等分子间作用力构造的超分子体系，由于其潜在的独特的光、电、磁、生物活性，而成为当今高新技术材料发展的一个重要方向。
我们以含氮有机小分子链状配体化合物自组装成Ag(Ⅰ)的配位聚合物以及合成了六含氮杂环穴状配体的过渡金属Co(Ⅱ)的配合物。
本论文主要包括以下四部分内容：
1 对超分子化学和晶体工程的研究状况进行了简要的文献综述。
2．选择不同结构的有机小分子配体作为基本单元，与Ag(Ⅰ)反应构筑了四个配位聚合物[Ag<,2>(C<,12>H<,18>N<,2>)<,2>](NO<,3>)<,2>(1)、 [Ag<,2>(4，4-bipy)<,2>](NH<,2>C<,5>H<,4>COO)(H<,2>O)<,3>NO<,3>(2)、Ag(C5H13N2)](N03)(3)、[AG<,2>(C<,6>H<,15>N<,3>)<,2>](NO<,3>)<,2>(4)，这四个配合物均未见文献报道。并利用对x-射线单晶衍射技术其结构表征。在配合物(1)、(2)、(3)中，Ag(Ⅰ)离子与配体中的N原子形成二配位接近于直线型构型：而在配合物(4)中Ag(Ⅰ)离子与配体中的N原子形成三配位，呈变形的三角形构型。在配合物(2)中Ag(Ⅰ)离子与来自4，4′-联吡啶上的一个N原子和另外一个4，4′-联吡啶环上的一个N原子配位，空间构型为直线型，银离子通过与4，4′-联吡啶的配位作用，形成一维直线链状结构，相邻的链与链之间的苯环平面相互平行，依靠π-π堆积作用形成二维结构，二维平面结构又通过氢键形成复杂的三维网络结构。
3 以大环L为自由配体，合成了Co(Ⅱ)的一个结构新颖的单核配合物[COL(NO<,3>)]·(NO<,3.)·8H<,2>O，通过紫外可见吸收光谱和x-射线单晶衍射技术等手段对其结构进行了表征。在配合物(5)中Co(Ⅱ)与配体上的四个氮原子以及硝酸根上的两个氧原子形成六配位，成扭曲的八面体构型。
4 以配合物[CoL(NO<,3>)]·(NO<,3>)·8H<,2>O作为模型化合物，初步探讨了其催化水解4一硝基苯酚乙酸酯的动力学，其在pH=9.10下的二级速率常数值为0.0027 M<-1>·s<-1>，远远低于文献报道类似化合物的水解速率。