近年来席夫碱及其金属配合物的合成及应用研究异常活。Salen型金属络合物就是其中的重要一员。与卟啉金属络合物相比,Salen型金属络合物具有以下优点:首先更易于合成;其次,可在Salen结构中接近金属原子的周围引入不对称环境,使其不对称选择性更加易于实现;最后,在Salen配体的3位或5位上引入合适的取代基,可以精确地调整Salen金属化合物上的电子效应和立体效应。本文对近年来手性Schiff碱及其配合物作为手性催化剂,在烯烃的不对称环氧化、不对称氢化;醛酮的不对称氢转移、不对称硅氰化、不对称氢氰化和手性醇的氧化拆分以及手性环碳酸酯的合成等反应中的应用研究做一简要的综述。 虽然均相催化反应可以高产率高ee(对映体过量)值的进行,但要经过多步纯化过程,而且昂贵的催化剂也很难回收再循环利用。但若在非均相催化体系中,反应混合物通过简单过滤就能分离,而且在一些反应中,催化剂还可以重复使用多次而催化活性不变。因此,非均相催化体系更有可能应用到工业上。 为了获得高光学活性、高对映选择性、能重复使用多次而催化性能不变的手性Schiff碱及其配合物,我们尝试了用二茂铁和双酚A分别修饰salen钴配合物,得到了两种聚合型的手性钴配合物,并用红外及质谱等方法进行了表征。初步将这些催化剂应用到了手性环碳酸酯的合成反应中,得到了较好的催化结果。 在制备中间体——溴代水杨醛的实验中,发现硝酸铈铵和活化的二氧化硅可以在室温下有效地催化芳香醛的溴化反应。合成了一系列的一取代和二取代的溴代芳香醛。