糠醇催化加氢反应工艺的研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cherrydarling
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随着化石资源的日渐匮乏及人们对环保意识的增强,利用可再生资源代替化石资源生产化学产品必将成为一种趋势;生物质是一种可再生资源,具有来源广泛、物产丰富、价格低廉等特点,其中糠醛是重要的生物质平台化合物之一,糠醛加氢生产糠醇的工艺路线非常成熟。糠醇也可通过加氢转化成很多高附加值化学品,如四氢糠醇、1,2-戊二醇和1,5-戊二醇等,它们具有广阔的应用前景和广泛的利用价值;特别在近年来,1,2-戊二醇和1,5-戊二醇需求量的迅猛增长,使其在市场上供不应求,只能依靠进口,但价格过于昂贵。我国生产1,2-戊二醇和1,5-戊二醇主要采用以化石资源为原料的方法,所以研究开发出一条以糠醇为原料的反应工艺路线对充分利用生物质资源和改善1,2-戊二醇、1,5-戊二醇依赖进口的现状具有重大意义。在本项工作中,首先考察了三种市售的Cu-Al、Cu-Mg、Cu-Cr催化剂对糠醇加氢反应性能的影响,从结果发现,市售的Cu-Cr催化剂效果最优。然后在实验室中制备Cu-Cr催化剂与市售催化剂作对比,并对其进行表征,其次系统探究了在不同反应条件下自制的Cu-Cr催化剂对催化糠醇加氢反应性能的影响;最后对主要产物四氢糠醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇的反应过程中涉及物质的热力学数据进行估算并对反应过程进行热力学分析。结果表明:上述三种市售的催化剂对糠醇加氢反应均有一定的催化作用;Cu-Cr催化剂表现出较好的催化活性和选择性,在反应温度160℃、反应氢压6.0Mpa、空速0.5h-1条件下,糠醇转化率可达60.1%,四氢糠醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇的选择性分别为9.2%、42.8%、12.2%;自制的Cu-Cr催化剂的催化效果略低于市售的Cu-Cr催化剂,在反应温度155℃、反应氢压6.0Mpa;空速0.5h-1条件下,糠醇的转化率为55.8%,四氢糠醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇的选择性分别达6.1%、42.1%、8.2%;且根据产物与空速的关系,推测出了一种新的糠醇转化1,2-戊二醇的反应途径。在此基础上,通过热力学的估算得出了主要物质的热力学数据并系统分析了各反应过程,为工业化生产提供了重要的理论依据。
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