大位阻金属配合物的合成、表征及在环酯开环聚合中的应用

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聚酯类高分子作为环境友好型材料中的一员,在能源的循环利用和环境保护上优点突出。以聚乳酸(PLA)为例,该聚合物是生物可降解的并具有良好生物相容性的聚酯类材料,其最终降解产物是C02和H20,中间产物乳酸也是生物体内正常糖代谢产物。无毒、无刺激、可控制生物降解、生物相容性较好,且原料为可循环的农作物(如玉米、蔗糖)等优点,不仅很大程度上遏制了日趋严重的“白色污染”,而且有效的缓解了石油资源日益减少所带来的能源危机。截止目前,聚乳酸及其共聚物已经成为一种备受关注的新兴生物可降解材料,在工业和医疗领域有着广泛的应用。然而聚酯的催化合成多在惰气保护下进行,大大增加了聚酯生产的消耗,通过缩短催化剂/引发剂的合成步骤或合成在催化过程中对水汽等酸性杂质敏感度较低的催化剂/引发剂成为目前降低聚酯生产成本的有效途径之一。本论文参考上述方法,合成了一系列金属配合物,并对其在丙交酯开环聚合中的催化应用做以研究探讨。本论文由四部分组成:第一章对环酯开环聚合的研究现状予以介绍。第二章以简单易得的金刚烷取代单酚和对甲苯磺酰基取代单酚为配体,与碱/碱土金属烷基试剂反应得到一系列大位阻金属配合物,并将该系列配合物应用于丙交酯开环聚合,希望通过降低配体合成难度达到减少聚酯合成消耗的目的,最终得到高活性、分子量可控且易于合成的催化剂/引发剂。结果表明,碱土金属配合物3,5对丙交酯具有良好的催化活性。第三章我们依据位阻效应可以在一定程度上降低水等酸性杂质对金属中心的破坏,进而提高配合物整体结构稳定性的报道,以叔丁基取代的TBBP-H2双酚为配体,与碱/碱土金属烷基试剂反应合成了一系列大位阻金属配合物。并将其应用于丙交酯开环聚合,期望得到在引入水汽后的聚合体系中能够稳定存在且所得聚酯分子量可控的催化剂,最终达到降低聚酯合成消耗的目的。实验结果表明其中配合物10在50倍于催化剂的水引入至聚合体系后对单体仍有较高的催化活性,而且催化所得到的聚酯分子量可控。第四章以叔丁基取代的线性三酚为配体,与碱/碱土金属烷基试剂反应得到一系列大位阻金属配合物。并在第三章工作基础上,对该系列配合物在痕量水引入后的丙交酯催化聚合体系中的应用予以研究讨论。结果表明在1倍量于催化剂的水引入至催化体系后,配合物14,15在聚酯合成应用中单体转化率与氮气保护体系下的催化体系相比并无明显降低。
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