吡啶基膦配体与Ag(I)配合物的设计合成及其性质研究

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P,N-混合配体因其结构的多样性以及在化学催化,抗癌药物和光学材料方面的潜在应用而备受化学家和材料科学家的关注。吡啶基膦配体由于具有强配位能力,丰富的配位构型,独特的空间效应,并且容易形成环状化合物而在近年来受到较多关注,逐渐成为该研究方向的主流。目前,对吡啶基膦配体的研究主要包括:与 Ag(I)形成各种笼状或环状结构,与 Cu(I)、Au(I)配位获得具有光学特性的配合物,与金属Pd、Rh、Ni等配位后催化有机反应。  我们选取吡啶基膦配体 bdppmapy(N,N-二(二苯基膦亚甲基)邻氨基吡啶)与Ag(MeCN)4ClO4和AgX(X= Cl,Br,I,SCN)在常温下进行自组装反应,得到5个结构类似的一维链聚合物。通过控制反应条件,将bdppmapy或dppmapy(N-二苯基膦亚甲基对氨基吡啶)与AgCN或KAg(CN)2组装,则获得了5个结构不同的新型配合物。论文中所用到的方法对于合成多维数的氰化物的配位聚合物具有借鉴意义。对所得配合物进行了元素分析、红外、核磁、离子质谱、PXRD和 X-射线单晶衍射等,进一步研究了它们的荧光性质与阴离子之间的关系。论文的主要内容如下:  1)对P,N-混合配体的结构、配位化学及在催化方面的应用进行了综述。  2)吡啶基膦配体bdppmapy与Ag(MeCN)4ClO4自组装反应得到一维链状聚合物[Ag2(MeOH)(bdppmapy)2](ClO4)2(1);与AgX(X=Cl,Br,I,SCN)配位组装得到5个由[Ag(MeOH)]+或[AgX]片段经 bdppmapy桥联形成的一维聚合物[AgCl(bdppmapy)](2),[AgBr(bdppmapy)](3),[AgI(bdppmapy)](4),[AgSCN(bdppmapy)](5);与AgCN则通过控制反应条件,获得了一个独立的四核配合物[{(h2-bdppmapy)Ag(μ-CN)AgCN}2(μ-bdppmapy)](6),一个一维阶梯状的配位聚合物[Ag4(μ-CN)4(μ-bdppmapy)](7),以及一个三维含孔洞的新型配位聚合物[Ag2(μ-CN)(μ-bdppmapy)2][Ag5(μ-CN)6](8)。化合物8由一维链状的Ag-P络合物填充在一个三维的[Ag10(CN)12]n2n-无机框架的孔洞中,此种新型结构是前所未有的。在此发现当AgX与bdppmapy作用时,对AgX网络的降解可以影响到基于[AgaXb]的低聚或高聚物的结构。进一步还研究了化合物1-8的荧光性质。  3) bdppmapy与KAg(CN)2和AgCN进行溶剂热反应,仅得到了一个单核配位化合物[Ag(bdppmapy)2]·[Ag(CN)2]·H2O(9·H2O)。dppmapy与 KAg(CN)2和 AgCN的溶剂热反应并未得到相应的配合物单晶,而它们的加热回流反应生成了一个二维波浪形配位聚合物[Ag3(CN)2(dppmapy)2]·[Ag(CN)2](10)。对配合物9和10进行了元素分析、红外、核磁、X-射线单晶衍射和X-射线粉末衍射测试。进一步研究了它们的荧光性质。
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