磺化聚砜共混改性膜的研制与性能

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超滤膜以分离条件温和、分离效率高、优良的食品安全性能、环保、操作简便以及易于工业放大等优点广泛地被应用于医药制品、食品工业、血液处理和水处理等领域。目前,国内工程项目所用的膜元件大多都是从德国、美国进口的,费用昂贵且使用寿命不长,这严重的制约了我国膜产业的发展进步。聚砜类材料是应用的很多的一类膜材料,是膜材料研究的热点,这类树脂具有优良的抗氧化性、热稳定性和高温熔融稳定性,此外聚砜类材料还具有优良的机械性能、电性能、透明性和食品卫生性。但它亲水性差的缺点也是很明显的,而且抗污染能力较弱。为了改进聚砜膜性能的不足,本文选用聚砜为基础材料对其进行磺化改性,以二氯乙烷为溶剂,发烟硫酸为磺化试剂对PSF进行磺化。采用傅立叶红外(FT-IR)对磺化产物进行了表征,证实成功实现了PSF的磺化,并用酸碱滴定确定了 SPSF的磺化度。通过磺化反应得到了磺化聚砜,考察了磺化剂用量、磺化温度和磺化时间对磺化聚砜的磺化度的影响。确定了在磺化温度为45.0℃,磺化时间为1.00h的条件下制得的磺化聚砜的磺化度为30.0%左右。在改性过的磺化聚砜中加入纳米SiO2,采用相转化法制备了SiO2/磺化聚砜共混膜,以水通量和对牛血清白蛋白的截留率为性能指标,考察了有机溶剂的选择、磺化聚砜浓度、铸膜液温度、纳米SiO2的浓度、纳米SiO2的分散工艺、制膜液的脱泡工艺、凝胶浴温度等制膜工艺对膜性能和结构的影响。得出最佳工艺条件:把3.00%的SiO2通过机械搅拌30.0min均匀分散在N-甲基吡咯皖酮(NMP)中,在45.0℃下与22.0%磺化聚砜充分搅拌溶解,将铸膜液在30.0℃下真空消泡24.0h,以45.0℃的温度刮制在无纺布上,在空气中滞留50.0s后,浸入纯水凝胶浴成膜。所得添加改性膜在保证对BSA截留率为90.0%以上的基础上,使水通量进一步提高,解决了超滤膜水通量与截留率不可兼顾的难题,大大提升了超滤分离效率。并且由于纳米SiO2的加入,使得超滤膜的抗污能力,耐酸耐碱能力以及抗微生物生长能力都有所提高,延长了膜的使用寿命。除了添加改性和磺化改性,本文还研究了聚砜与磺化聚砜共混改性,制备了 SiO2/聚砜/磺化聚砜共混膜。通过对其水通量以及截留率的表征发现,SiO2/聚砜/磺化聚砜共混膜相比SiO2/磺化聚砜膜水通量略微有所下降,但是截留率提升明显,对分子量为10000的PEG截留率达到90.0%以上,对分子量为6000的PEG截留率达到79.05%,对分子量为4000的PEG截留率达到72%,接近于纳滤水平。
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