过渡金属和稀土奥扎格雷配合物的合成与性质

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本论文合成了抗血栓药奥扎格雷过渡金属、稀土金属六种配合物,并用元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和差热-热重分析对其性质进行了表征,并研究了配合物的体外抗凝血性能。通过元素分析,确定配合物组成为Zn(C13H11N2O2)2·0.5H2O Cu(C13H11N2O2)2·1.5H2O、Fe(C13H11N2O2)3·6H2O、Pr(C13H11N2O2)3·4H2O、La(C13H11N2O2)3·2H2O、Ce(C13H11N2O2)3·1.5H2O。对红外光谱、X-射线粉末衍射的分析,得出配合物的结构类型为:Zn(C13H11N2O2)2·0.5H2O、Cu(C13H11N2O2)2·1.5H2O为双齿配位,Fe(C13H11N2O2)3·6H2O、Pr(C13H11N2O2)3·4H2O、La(C13H11N2O2)3·2H2O、Ce(C13H11N2O2)3·1.5H2O为单齿配位。通过对配合物的体外抗凝血实验得出:相同剂量下的奥扎格雷锌配合物的延长凝血时间相对奥扎格雷钠母药均有显著延长。且在低浓度0.08mg/mL时活性最强,凝血酶原时间和活化部分凝血活酶时间分别达到101.4s和180s以上。奥扎格雷铜配合物的凝血酶原时间相对母药基本没有变化,但活化部分凝血活酶时间变化较显著,且在浓度0.32mg/mL时达到113.3s。对6种配合物的TG-DTG曲线进行特征分析,结果表明由于各配合物的配体及结晶水不同,有不同的失重情况、峰形、峰位置和大小。对TG-DTG曲线进行非等温动力学处理,用Archar微分法和Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)积分法对所得数据进行拟合,求得不同机理的动力学数据E,lnA以及动力学补偿方程。得出结论:Cu(C13H11N2O2)2·1.5H2O的热分解反应的机理函数遵从:f(α)= [-ln(1-α)]-1,符合Two-dimensional,2D机理,E和lnA分别为:54.68和20.41。Zn(C13H11N2O2)2·0.5H2O和Fe(C13H11N2O2)3-6H2O的机理函数遵从:f(α)=3/2(1-α)4/3[1(1-α)1/3-1]-1和f(α)=3/2(1-α)2/3[1/(1-α)1/3]-1,都符合Three-dimensional,3D机理。其E和lnA分别为:117.6,86.79和36.72,27.44。La(C13H11N2O2)3·2H2O、Ce(C13H11N2O2)3·1.5H2O和Pr(C13H11N2O2)3·4H2O三者都符合Branching nuclei机理,其机理函数分别遵从:f(α)=1/3(1-α)[-ln(1-α)]-2和f(α)=1/4(1-α)[-ln(1-α)]-3,三者的E和lnA分别为:74.6、146.5、120.9和22.98、60.01、52.75。
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