【摘 要】
：
本论文主要研究了σ-hole tetrel bond和π-hole tetrel bond两种分子间相互作用在不同体系中的结构与性质,主要研究成果如下:(1)选择F_2C=CFTF_3(T=C,Si,Ge)体系来提供σ-hole和π-hole。sp2杂化的C原子和sp3杂化的tetrel原子共存于F_2C=CFTF_3中,可以用作模型分子来比较σ-hole和π-hole tetrel bonds的
论文部分内容阅读
本论文主要研究了σ-hole tetrel bond和π-hole tetrel bond两种分子间相互作用在不同体系中的结构与性质,主要研究成果如下:（1）选择F2C=CFTF3（T=C,Si,Ge）体系来提供σ-hole和π-hole。sp2杂化的C原子和sp3杂化的tetrel原子共存于F2C=CFTF3中,可以用作模型分子来比较σ-hole和π-hole tetrel bonds的强度。选择的Lewis碱是三种常见的小分子:H2CO、H2O和NH3。大多数复合物可以通过tetrel bond与弱氢键稳定。路易斯碱可以进攻F2C=CFTF3的σ-hole和π-hole,并且F2C=CFTF3（T=Si,Ge）体系中σ-hole复合物较强,而π-hole复合物则对F2C=CFCF3体系更强。此外,与SiF3基团相邻的碳原子以sp322CX（X=O,S,Se）与TH3F（T=C,Si,Ge,Sn,Pb）和F2TO（T=C,Si）相关体系的tetrel bond复合物。H2CX与TH3F形成σ-hole tetrel bond,与F2TO形成π-hole tetrel bond。通常,这些复合物通过tetrel bond和弱氢键结合。在大多数情况下,相对于TH3F,H2CX更倾向于与F2TO形成π-hole tetrel bond。F2SiO和H2CX（X=S,Se）之间的双π-hole tetrel bond具有超过500 kJ/mol的作用能,它们是具有巨大轨道相互作用和极化能的共价复合物。对于较重的硫族元素原子,σ-hole tetrel bond和π-hole tetrel bond都逐渐减弱,而涉及F2TO（T=Ge,Sn,Pb）的π-hole tetrel bond则具有相反的变化。两种类型的相互作用都是以静电作用为主导的。（3）在π-hole tetrel bond与其他相互作用的竞争作用中,我们设计了F2C=CFZH2（Z=P,As,Sb）与两个Lewis碱（NH3和NMe3）的复合物。通常,可以发现两种作用,一种为σ-hole磷键,另一个为π-hole tetrel bond,但是对于F2C=CFZH2和NH3的体系则获得两个σ-hole磷键复合物。尽管F2C=CFSbH2与NMe3形成更强的σ-hole磷键,但它们具有相似的稳定性。-PF2取代使末端碳上的π-hole与NH3形成tetrel bond。较重的-ZH2基团具有较强的σ-hole磷键,但会导致较弱的π-hole tetrel bond。除了静电相互作用外,两种复合物的稳定性都可归因于从N孤对中的电荷转移到磷键中的C-Z/H-Z反键轨道和在tetrel bond中的C=C反键轨道。
其他文献
白藜芦醇(resveratrol)是一种从葡萄中提取的植物多酚,具有很强的生物活性。自1993年发现白藜芦醇这种物质后,对其报道甚多,但是对于白藜芦醇的真正应用研究少之又少。白藜芦醇在抗炎、抗癌、抗氧化、抗衰老和血小板聚集等方面应用具有很大的价值。但是白藜芦醇自身存在见光易分解,在体内代谢快等劣势,不仅贮存受到限制,而且直接服用不能全部达到病灶部位,造成药物的浪费。因此发掘合适的剂型,提高白藜芦醇
超薄板(板厚在100μm及以下)由于其对热输入非常敏感而造成在焊接过程中极易出现烧穿和变形的缺陷,这些缺陷的产生,与热输入作用下的超薄板焊接熔池的振荡过程密切相关。焊接熔池振荡是焊接过程中母材受热熔化所形成的液态熔池发生周期性波动的现象,包含了熔池固有振荡以及受外力影响产生的诱发振荡,其中熔池的固有振荡与熔池的尺寸具有直接关系,即与材料特性相关,而熔池的诱发振荡与焊接过程的外力(机械振动、脉冲电弧
全球定位系统(GPS)是精密卫星导航定位系统,它具有高精度、全天候、全球覆盖等优点,在军用及民用领域得到了广泛的重视和应用。由于直接面向用户,GPS接收机近年来更是发展迅
随着科技时代的到来,大型机械特种设备应用逐渐广泛,起重机作为大型特种设备,其安全、可靠性、寿命直接影响到是否会发生意外事故,履带起重机臂架结构作为主要承载部分,其可
驻外代表机构人员与海外侨民直接接触,在侨务政策实施过程中发挥至关重要的作用,为研究大使馆和领事馆是如何发挥上传下达的桥梁作用的,本文以1950-1967年中国驻印尼使领馆的华侨工作为例,收集和整理档案、回忆录等相关资料,归纳分析这一时期中国使领馆是如何在印尼开展侨务工作的及其影响。通过研究发现,中国驻印尼使领馆深入各地宣传侨务政策,处理侨界纠纷,鼓励华文报刊宣传中国形象,支持华文学校传承中华文化,
企业成长性是企业的发展目标,而企业家在企业成长中扮演着战略领导角色。本文在文献回顾基础上,以"CCTV中国经济年度人物评选"活动中77家上市公司及其企业家为样本,探讨企业
面对当前世界比较严重的环境污染,建筑业作为对环境污染比较严重的产业,建筑业的可持续发展已经成为各国建筑追求的目标。绿色建筑在响应可持续发展的同时也带来建筑成本的相应增加,绿色建筑的建造成本高的问题成为其大力推广的制约因素。为加快绿色建筑推广的脚步,探究绿色建筑建造增量成本高的成因成为关注的重点。在学者们探究绿色建筑建造成本的众多影响因素中,发现绿色建筑技术对绿色建筑建造成本的影响最显著。绿色建筑与
低热值燃气总量巨大、来源广泛,直接排空不但造成了能源的浪费,同时污染了环境,对其高效利用有助于缓解我国目前能源短缺的局面,降低环境的污染。传统火焰燃烧对燃气可燃成分
青藏高原,不仅是全球海拔最高的高原,也是变形规模最大和形成时代最晚的陆-陆碰撞造山带。至今,青藏高原仍处在持续的造山过程中,使其内部及周缘区域地震频发。据中国地震台网统计,该区域每年发生的3级以上地震超过200个,表明青藏高原仍处在强烈的构造活动中,因此被认为是大陆动力学研究的天然试验区。在青藏高原,位于碰撞前缘的冈底斯成矿带是研究印度岩石圈俯冲形式的重要区域,对认识高原构造隆升机制和动力学来源有
云南腾冲火山区地处青藏高原东南缘,是中国大陆最年轻的火山区之一。对该区的地震进行精确定位开展地震活动性研究,不仅有助于其深部地震构造的认识,还能为判定壳内岩浆囊的深度提供重要的约束条件。目前的地震定位通常采用人工拾取到时,这种人工手动拾取波到时不仅耗时、耗力,效率低下,而且由于人的主观因素的介入,往往会导致走时拾取上的较大误差。另一方面,已有研究表明,研究区壳幔结构横向变化明显,因此采用一维速度模