二硒醚是有机合成中重要的有机试剂和有机合成中间体,因为Se-Se可以很容易地转化成不同的反应物种,稳定有机物分子的电荷。因此应用前景广阔。一般在Se/CO/H₂O体系中只能合成二苄基二硒醚,对于二苯基类二硒醚的合成还未见报道。本文介绍了一种合成对称二苯基类硒醚的新方法。在常压下,Se/CO/H₂O体系中以硝基苯类化合物和等摩尔量的硒为起始原料,在无机碱碳酸钠的存在下制备出了一系列对称的二硒醚。本实验选用2,4-二硝基苯甲醚和等摩尔量的硒为起始原料制备对称二硒醚。以此为例,探究了反应时间、反应温度、助催化剂种类、助催化剂的量、水的用量、溶剂的种类、溶剂的量等对反应的影响。以2,4-二硝基苯甲醚和硒为底物,物质的量分别为5 mmol,最终得出反应的最佳条件为:水:2 mL;碳酸钠:5 mmol;DMF:40 mL;温度:95℃;时间:2 h;所得二硒醚色谱收率可达91%。在最佳反应条件下对制备二硒醚的底物做了改变,如改变离去基团种类和吸电子基团的数目,得到了一系列对称的硝基苯类二硒醚。特别是实现了以离去基团性能差的2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚为起始原料,成功的得到了对称苯基类二硒醚。在实验的基础上对该硒化反应的机理进行推测,认为在DMF中以硒、一氧化碳和水原位产生硒化氢,硒与硒化氢先形成二硒化氢,二硒化氢再与碳酸钠形成二硒化钠。二硒化钠作为亲核试剂进攻甲氧基所连的苯环上的碳,发生亲核取代反应。