新颖含氮杂环类配合物的设计合成、结构与性质研究

来源 :浙江理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lfhua2002
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金属-有机配合物具有丰富的结构类型,而且其在光学、磁性、吸附分离及催化等众多方面都表现出优越的性能,有潜在的应用价值。设计合成具有新颖结构的金属-有机配合物,并研究其结构与性能之间的联系,是当前的研究热点之一。含氮杂环类有机配体具有配位能力强,结构类型多变等优点。本文运用新颖含氮杂环有机配体,与金属进行设计组装,合成了一系列配合物。并通过X-射线单晶衍射技术对合成的新化合物进行了结构分析,同时利用元素分析和红外光谱等手段进行了进一步的表征,并对化合物的光学半导体性质、热稳定性及荧光性质进行了初步的研究,论文工作概述如下:第一章对金属-有机配合物做了概述,对本文涉及到的含氮杂环类配合物的研究进展进行了综述,并提出了本课题的研究意义与思路。第二章设计合成了一个新颖的噻二唑类柔性配体L,运用溶液法与AgI、CuⅡ及CuI进行组装,合成了4个配合物,[Ag2(NO32L](1)、[Ag2(PhCO22L](2)、[Cu3Cl6(CH3CN)2L](3)和[(Cu4I4)(CH3CN)2L](4)。这4个配合物中,配体以一个或两个氮原子参加配位,形成不同的一维链状结构。固体紫外-可见漫反射光谱显示配合物1-4都有半导体的性质,荧光性质表明配合物的荧光基本来自配体自身的荧光发射。第三章运用具有共轭结构的刚性四氮唑配体,加入吡啶类第二配体,以溶剂热法分别与CuⅡ、 ZnⅡ及PbⅡ组装,合成了4个配合物, CuCl(phen)(tetr)·CH3tetr (5)、CuCl(2,2’-bipy)(tetr)·DMF (6)、Zn(CH3COO)(phen)(tetr)(7)和PbNO3(phen)(tetr)(8)。利用四氮唑的酸性,在溶剂热及碱性吡啶类第二配体存在下,脱去质子而形成共轭结构,以利于配位。配合物5-8呈现不同的一维链状结构。另外,运用最常用的邻菲罗啉配体,合成了一个结构新颖的手性链状配合物AgSCN(phen)(9)。固体紫外-可见漫反射光谱显示配合物5-9具有半导体的性质,荧光性质表明配合物7-9表现出良好的荧光性能,配合物7,8中可能存在配体-金属的电荷转移及配体自身的荧光发射,配合物9还可能存在金属-配体的电荷转移。第四章对论文工作进行概括总结,并展望下一阶段的工作重点。
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