电渗析液相催化氧化净化低浓度SO2制取硫酸

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:muscleprince
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
SO2作为主要有毒有害污染物存在于许多工业生产排放的尾气中,如能在烟气脱硫的同时将SO2转化成硫酸则可同步实现污染物净化和废弃物资源化。电渗析技术可将电化学催化氧化性能和离子交换膜选择透过性能结合,将SO2的吸收、催化、氧化、富集、浓缩集成在一个反应步骤和一个反应设备中完成,缩短工艺流程,节省大量资源。已有工业烟气脱硫方法中,使用最多的石灰石石膏法,虽处理价格便宜但副产品石膏杂质多价值低,处理过程存在结垢和腐蚀等顽疾;现有吸收SO2制硫酸工艺中,接触氧化法使用较多,但必须在高温和催化剂中完成,对SO2气相氧化能量及成本要求高。电渗析技术在液相催化氧化SO2,常温下完成,同时利用离子交换膜的选择透过性,把生成物从溶液中分离出来,同步实现SO2的吸收氧化和硫酸的富集浓缩;与单纯液相催化氧化净化SO2相比,其具有以下优势:(1)阳极产生的氧气能有效解决尾气中氧含量低、氧化效率低的问题;(2)可同步实现催化氧化、产物有效分离及硫酸的富集浓缩;(3)阳电极可以有效氧化SO2,外加催化剂还可进一步提高作用效果。此外,电渗析技术占地小,投资少,易维修,好实现,不像蒸馏过程消耗大量燃料,不用反渗透中的高压泵为半透膜加压,无需离子交换那样频繁再生,也不排放酸碱废液再次污染环境,是一项优势众多前景广阔的技术。本论文围绕电渗析液相催化氧化净化低浓度SO2制取硫酸工艺技术展开,阐述了为探索这一全新工艺而进行的多项研究。首先,介绍了本研究的意义和内容,综述了相关研究情况和进展,说明了试验使用的设备材料和分析检测方法。然后,从离子交换膜的研究开始,到具有电催化性能的阳极材料研究,详细记述了对电渗析两项核心材料的试制与分析。之后,深入到电渗析工艺本身,解析了为探寻最佳反应条件,关键影响因素,反应变化过程而进行的一系列实验及实验现象背后的原因。最后,在这些工作的基础上,研究了电渗析净化SO2制取硫酸的反应原理,离子变化规律,催化氧化机理,建立了影响因素模型,推导了反应动力学方程,提出了总反应效率方程,为进一步研究提供了理论基础。通过实验和研究得到以下结果和结论:(1)电渗析催化氧化低浓度SO2可以达到良好的净化和浓缩效果,最高净化率83.63%,最高酸浓度41.6%;加入40%的O2,0.05mol/L的Mn2+后,最高净化率达到99.08%,最高硫酸浓度达到43.64%。最优反应条件为:电流密度40mA/cm2,电解液流量100mL/min,SO2气体流量50mL/min,SO2浓度3135mg/m3,反应温度40℃,处理能耗约为0.24wh/mg。硫酸根反渗、水分子伴渗是酸浓度提高的重大阻碍。离子交换膜和阳极材料是最终效果的关键影响因素。(2)分析反应过程和机理得出,SO2吸收率为:Jso2=GSO2/A=KG(P-P*)=KL(C*-C),电化学氧化表观动力学方程为:i = ke0p(△AE/RT)[SO2]αf,总反应效率方程为:J=0.57+0.087A+0.0095B + 0.28AB-0.022A2-0.25B2(A:电化学氧化率,B:液相吸收率)。探讨了 SO2吸收氧化原理;推演了溶液中SO32-和SO42-不同pH值下的浓度和平衡电位;讨论了 Mn2+催化的两种不同的观点和Fe3+配位自由基理论;计算了总效率与各单因素之间的函数关系;研究了 SO2液相吸收和电化学氧化的反应动力学和总反应效率方程。(3)测试了现有离子交换膜的使用效果,研制了两类新型离子交换膜,其中QPPO-PVDF阴离子交换膜性能好、成本低。研究了国内外三类典型商业电渗析离子交换膜的主要参数和实用效果,研制了 PTFE-Nafion复合离子交换膜和QPPO-PVDF阴离子交换膜,测试结果表明:美国ULTREX膜具有较好性能,其电渗析浓缩硫酸的最高浓度达到51.79%;自制膜中,PTFE-Nafion复合膜能获得与国内成品膜相似的使用效果;QPPO-PVDF阴膜浓缩硫酸浓度达到42.81%,具备了超出国内现有离子膜15%的硫酸富集浓缩性能,同时PPO的成本为40元/kg是Nafion树脂的1/6,具有很大成本优势。(4)研制了五种对电渗析净化SO2具有催化氧化作用的阳极材料,其中电沉积Ti/MnO2和Ti/Pb02/MnO2电极的催化氧化活性和电化学性能最好。分别制作了热烧结Ti/MnO2、电沉积 Ti/MnO2、电沉积 Ti/PbO2、热烧结 Ti/PbO2/MnO2、电沉积 Ti/PbO2/MnO2、五种电极,并对其表面形貌、涂层结构、元素价态、界面电阻、电极阻抗、析氧电位、使用寿命、实用效果和催化氧化机理进行了测试和表征。结果表明:电沉积法制作的Ti/MnO2电极和Ti/PbO2/MnO2电极均具有电阻小、氧过电位高、活性高、耐腐蚀、寿命长的特点;Ti/MnO2电极表面致密耐腐蚀性更强,Ti/PbO2/MnO2电极表面粗糙,对SO2的催化氧化和净化性能更好;各电极表面的MnO2镀层对于SO2的电化学氧化均表现出良好的催化活性。电渗析液相催化氧化技术可以有效净化SO2并同步制取硫酸,根据实际需求,选用反应设备和设定反应条件可以达到很好的使用效果。
其他文献
新型城镇化是让农村人口市民化,提高农村经济水平,这就需要有效利用农村资产资源。本文主要对江苏省农村资源资本化从要素内容和基本特征以及影响的因素方面分析,以期对于激
本文对近年来国内外合成及其纯化缩宫素的工艺,缩宫素质量标准、质量控制和检测方法进行了综述。
前列腺肿瘤是发达国家中引起成年男性死亡的第二大肿瘤;在我国随着生活水平的提高以及人口老龄化的加重,前列腺肿瘤的发病率和死亡率有明显上升。抗雄性激素治疗是目前常用的
目的:研究miRNA-150调节大鼠脑梗塞后的血管新生及机制研究。方法:制作SD大鼠大脑中动脉梗塞模型,应用实时荧光定量PCR检测脑梗塞后1,3,7天时大脑和血清中的miR-150的浓度;原代
汞是煤中存在的微量元素之一,在煤燃烧过程中随着烟气排放到自然环境中。汞污染物具有生理毒性,能在生物体内以及食物链中累积,所以人们对汞污染控制的关注程度越来越高。我
本文分析了我国高校学生管理工作中存在的问题,并提出了健全大学生管理体制、重视辅导员队伍建设、发挥学生的主观能动性、树立以人为本的管理理念等对策。希望以此促进大学
针对机车车辆空气过滤器出现的疲劳问题,以某车辆的空气过滤器为研究对象,基于频率响应分析,获取设备结构应力响应函数,结合材料的应力-寿命曲线,利用疲劳仿真软件nCode Desi
分析了保德煤矿81306综放工作面采空区自燃的危险因素,为防治采空区自燃,根据保德煤矿的采煤工艺和巷道布置,通过设计并实施采空区注氮、注浆、堵漏防等工程技术,每天对采空
中国近代,随着西学思想的传入,近代的婴幼儿教育思想呈现出新的内容,本文将从传教士的婴幼儿教育思想,维新变法之后教育家对封建传统婴幼儿教育的建议,康有为、梁启超的婴幼
目的观察并探讨复方谷氨酰胺肠溶胶囊对采用三维适形放疗同步化疗老年晚期胃癌患者的临床疗效及不良反应。方法选择2009年7月至2011年12月收治的85例晚期胃癌患者,随机分为观