生物炭负载纳米零价铁对BES阴极脱氮过程影响研究

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近年来,硝态氮污染及其对人类健康、自然环境和经济发展的影响日益严重,因此开发高效安全、成本低廉的硝酸盐氮去除方法具有非常重要的研究价值和应用前景。生物电化学系统(BES)降解废水中硝酸盐氮既有传统生物法环境影响小的优点,又有电化学系统的高效率,因此成为了近年来科研工作者的重要研究课题。本研究基于BES生物阴极的反硝化,讨论蓝藻生物炭、纳米零价铁、生物炭负载纳米零价铁对生物阴极脱氮过程的影响及机理。首先,制备KOH改性的蓝藻生物炭(BC),然后利用液相还原法制备纳米零价铁(n ZVI)和蓝藻生物炭负载纳米零价铁(BC-n ZVI)。用扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)、N2吸附-脱附实验、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)和傅里叶红外光谱(FTIR)等方法对材料进行分析表征。下一步,搭建四组BES反应器,分别命名为对照组、BC组(添加蓝藻生物炭)、n ZVI组(添加纳米零价铁)和BC-n ZVI组(添加蓝藻生物炭负载纳米零价铁),对反应周期内各BES生物阴极的硝态氮、亚硝态氮和氨氮的含量进行测定;此外,笔者还借助电化学分析,使用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)表征三种材料对BES生物阴极的电化学性能的影响;借助SEM和EDS观察分析碳刷上微生物的形态及元素;测定还原型辅酶Ⅰ(NADH)和氧化亚氮还原酶(NOS)的浓度来探究不同反应组硝态氮降解过程中的生理生化差异;最后,利用Illumina高通量测序和群落功能预测(PICRUSt)技术,探究在添加材料后生物阴极硝态氮去除过程中微生物群落结构、相关酶丰度以及功能基因表达的变化。主要结论如下:(1)SEM图像显示生物炭具有丰富的孔隙结构,可以作为纳米零价铁的良好载体;生物炭负载纳米零价铁比表面积高达120.9 m~2/g,是纳米零价铁单质的3.5倍。EDS、XRD、XPS和FTIR等一系列表征方法都证实纳米零价铁成功负载到生物炭上。(2)对四组BES的反硝化过程进行比较,在初始NO3--N浓度为100 mg/L时,BC-n ZVI组在28 h内实现硝酸盐完全去除,而积累的氨达到63.33 mg/L。四组反应器拟合后的NO3--N去除速率常数分别为0.171(BC-n ZVI),0.110(n ZVI),0.023(BC)和0.010 h-1(对照)。通过计算对比四组反应器CV曲线的闭合面积,发现BC-n ZVI组是对照组的1.8倍。CA的测试结果表明BC-n ZVI组拥有最高的电子交换容量(EEC)。因此BC-n ZVI具有最好的电化学性能。(3)SEM成像和EDS能谱图中观察到BC-n ZVI组中微生物更加集聚,颗粒化程度和分布密度超过其他三组,且Fe元素和O元素含量更多。相对于对照组、BC组和BC-n ZVI组,BC-n ZVI组的NADH和NOS酶活性比其他三个组更快地达到峰值。测定结果表示,实验组酶活性越高,系统的反硝化效率就越高。(4)通过Illumina高通量测序和OTU分析,发现四组微生物群落结构具有明显差异。在BC-n ZVI组中,属水平负责电子传递、氢气产生和抗金属的微生物菌群得到富集,如Fusibacter(梭菌,84.2%)、norank_f_Chitinophagaceae(82.7%)、norank_c_KD4-96(66.1%)、norank_f_67-14(62.4%)、g_Dechloromonas(脱氯单胞菌,50.73%)。通过PICRUSt分析关键酶的相对丰度及功能基因,表明添加BC-n ZVI之后,BC-n ZVI组中多种酶的丰度发生较大程度的改变,铁介导的反硝化酶和电子转移酶得到富集。Q:次生代谢产物的生物合成、转运和分解代谢;L:复制、重组和修复;C:能量生产与转化途径的功能基因明显优于对照组。
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