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环境激素造成的污染问题严重威胁环境安全和人类健康。近年来,因过量使用环境激素如塑料制品添加剂、激素类药物、杀虫剂及除草剂等致使空气、水和食品受到污染,从而对人体和动植物造成伤害。因此,建立简单、准确、灵敏、快速和在线检测环境激素残留的分析方法尤为重要。目前报道常用的检测方法有色谱分析法、免疫分析法、光学法和电化学分析法等,其中电化学分析法具有设备简单、易于微型化、可在线检测且不受样品色浊度影响等特点,将高特异性的分子识别物质适配体与高灵敏的电化学检测技术相结合,制备检测环境激素的电化学适配体传感器具有重要的研究意义。本论文研究的目的是制备新型的电化学适配体传感器,实现了对双酚A和17β-雌二醇的高灵敏、高选择性的检测。本论文的研究内容主要包括以下三部分:1.双酚A是常见的环境激素之一。实验以石墨烯修饰玻碳电极,制备了新型电化学适配体传感器,用于环境激素双酚A的检测研究。首先通过电化学还原氧化石墨烯制备石墨烯修饰电极,克服了滴涂法制备石墨烯修饰电极易于脱落不稳定的缺点。然后利用双酚A适配体单链DNA与石墨烯的相互作用,将适配体固定在石墨烯修饰电极表面。以[Fe(CN)6]3-/4-为电化学探针,利用适配体与双酚A结合前后对[Fe(CN)6]3-/4-探针电子传递的阻碍大小不同进行定量测定。差分脉冲伏安法对不同浓度的双酚A测定的线性范围为1.0×10-15~1.0×10-11 mol/L,检出限为3.3×10-16mol/L(S/N=3)。对实际样品自来水中双酚A进行了加标回收测定,结果表明,所制备的适配体传感器可用于自来水中双酚A的检测。2.建立了二硫化钼/纳米金复合材料修饰玻碳电极电化学适配体传感器高灵敏测定双酚A的方法。将二硫化钼纳米材料滴涂在玻碳电极表面,利用电化学沉积法制备了纳米金/二硫化钼修饰电极。该纳米复合材料不仅增大了电极的有效比表面积,同时还提高了探针DNA的负载量。进一步将发卡DNA探针通过巯基自组装技术固定在修饰电极表面,之后与双酚A适配体DNA杂交形成双链DNA。加入目标物质双酚A,适配体DNA与双酚A结合从双链修饰电极上脱落,利用电化学信号探针亚甲基蓝与单、双链DNA吸附作用的不同进行定量测定。与其它方法相比,制备的适配体传感器检测双酚A有更宽的线性范围和更低的检出限。双酚A的浓度对数在1.0×10-16~1.0×10-11mol/L范围呈现良好的线性关系,线性方程为ΔIpa(μA)=1.96lg C(mol/L)+34.42,相关系数R=0.9990,其检出限为0.06 fmol/L(S/N=3)。将传感器用于对PCV食品专用袋和自来水中双酚A的测定,结果满意。该传感器可望用于其它环境激素类物质的检测。3.17β-雌二醇是一种内源性雌激素。构建了基于纳米金双重放大电化学适配体传感器检测内源性雌激素17β-雌二醇的方法。实验中首先制备了二硫化钼/纳米金复合材料修饰玻碳电极。然后通过巯基自组装技术将17β-雌二醇适配体探针DNA固定在修饰电极表面,用BSA代替MCH占据电极表面的剩余空余位点,后加入末端带巯基的部分互补DNA与适配体DNA杂交,纳米金自组装在互补DNA的巯基末端,最后利用静电作用将电化学信号物质硫堇吸附在纳米金表面,制备了电化学适配体传感器。使用二硫化钼/纳米金增加了适配体探针DNA的负载量,末端自组装的纳米金还扩大了电化学探针硫堇的数量,进一步提高了方法检测的灵敏度。17β-雌二醇浓度在1.0×10-14~5.0×10-12mol/L范围内具有良好的线性关系。其线性方程为ΔI(μA)=0.83lg C(mol/L)+12.21,相关系数R=0.9925,检出限为4.2×10-15 mol/L(S/N=3)。