稀土矿物独居石和含钙矿物萤石共生关系密切,萤石易大量混入独居石浮选精矿,实现两种矿物的浮选分离比较困难。矿物晶体结构、晶面结构及晶面各向异性等矿物基因特性可以影响矿物的表面反应活性、润湿性和药剂吸附能力,对矿物浮选行为有较大影响作用。量子化学计算能够从原子水平研究矿物晶体及其表面的相关性质,因此本文凭借基于密度泛函理论的第一性原理计算,从原子水平研究了独居石与萤石的晶体和晶面性质及其与浮选药剂的作用机理,为独居石与萤石的浮选分离提供理论指导。本文借助Material Studio 2017软件计算了矿物晶体及其表面的相关性质,结合XRD测试结果确定了两种矿物常见的解理面和暴露面;研究了辛基羟肟酸（OHA）和油酸（OA）与独居石和萤石常见暴露面的作用机理,并对药剂与不同矿物表面作用时的差异性进行了分析。研究结论如下:当交换关联函数选择GGA-PW91,截断能为450 eV,K点选取3×3×3时,独居石和萤石体相总能最低,结构最稳定。通过计算发现,独居石和萤石均为非导电性矿物;独居石中的O、Ce原子和萤石中的F、Ca原子性质最为活泼;独居石（100）面、萤石（111）面的表面能和晶面断裂键密度最小,分别为独居石和萤石晶体的最常见解理面和暴露面。OA的阴离子官能团羧基上的两个O原子的2p轨道在费米能级附近,其活性较强。OA可取代H₂O在萤石（111）面上以单核双配位构型形成四元环的稳定吸附形态,其吸附能最大,为-268.325 kJ/mol。吸附后O原子和Ca原子的态密度峰整体向费米能级以下的方向移动,在-8⁰ eV能量范围内出现了强烈共振。吸附结果表明OA与萤石表面的作用要强于OHA。OHA阴离子官能团肟基上的两个O原子的2p轨道均在费米能级附近,其化学性质活泼。OHA可取代H₂O在独居石（100）面上以单核双配位构型形成五元环的稳定吸附形态,其吸附能最大,为-466.863 kJ/mol。吸附后O原子和Ce原子的态密度峰整体向费米能级以下的方向移动,在-10⁰ eV能量范围内出现了强烈共振。结果表明OHA与独居石表面的作用要强于OA,因此OHA可用作浮选分离独居石和萤石的选择性捕收剂。