聚丙烯腈原丝聚合工艺研究

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原始纤维的结构和性能直接影响到碳纤维的质量,而聚丙烯腈原丝的性能又受着聚合过程各种因素的制约。在聚丙烯腈基碳纤维的生产制备中,作为整个制造过程的起始步骤,聚合工艺是决定碳纤维性能的关键。本文首先介绍了聚丙烯腈原丝聚合的生产工艺,如原料配制、聚合、脱单、脱泡、过滤、中和,并对各工序的操作过程进行了详细描述。在重点说明聚合和脱单两处关键工序的同时,力图完整展示生产全貌。概括而言,二甲基亚砜法聚丙烯腈原丝装置聚合单元主要特点包括:1、同时具备溶解、反应、相分离、吸收、过滤等操作,主流程相对较长;2、反应产物为大分子,是粘性流体,传质传热方面有其特殊性;3、生产和输送过程对温度较敏感,强调恒温操作;4、需要设置较复杂的辅助系统及流程。本文接着研究了以丙烯腈(AN)、丙烯酸甲酯(MA)、衣康酸(IA)为共聚单体的聚丙烯腈(PAN)原丝自由基溶液聚合工艺。笔者对聚合过程展开深入研究,重点探讨聚丙烯腈纺丝液(丙烯腈共聚物的二甲基亚砜溶液)特性的变化。对原料及主聚合条件与腈纺丝液性能指标的相互关系进行研究,能够为高性能产品的制备提供理论指导。研究涉及的性能参数主要包括:转化率、旋转粘度、特性粘数、分子量特性等;涉及的原料和工艺条件主要包括引发剂用量和加入时机、主反应温度和聚合时间、单体投料浓度、单体中恶唑含量、回收溶剂的使用。研究发现,工艺条件对性能参数变化存在较好的对应关系。包括:1、转化率和旋转粘度都随聚合时间增加,但增长速率不同;2、合理幅度内提高引发剂浓度或聚合温度,产生的影响效果类似,都会造成转化率增长加快,但最终旋转粘度和特性粘数却明显降低;3、提高单体投料浓度,会同时提高转化率、旋转粘度和特性粘数三项指标。根据对上述不同影响因素的实验,基本确定了较理想的工艺条件范围。此后实验针对影响分子量分布的因素展开,发现:1、将引发剂加入时机选择在聚合升温结束之时,共聚产品分子量特性较好。2、原料中恶唑含量高将导致分子量分布变宽,需要进行限制。最后实验了溶剂回收使用效果,证明其应用不会对产品性能造成明显不利影响,这是对降低成本作用最大的工艺措施。
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