钌催化下CO2为羰基源的氢酯化反应

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羰基化化学与我们的日常生活密切相关,使用一氧化碳的羰基化反应代表了工业中生产有价值的精细化学品的主要技术。由于一氧化碳有毒、易燃、存储和运输困难,操作具有风险性。因此,人们越来越关注使用其他安全试剂代替一氧化碳。二氧化碳丰富、廉价,具有无毒、不易燃、容易运输等特点,是最具吸引力的可持续的碳资源之一。本文以二氧化碳作为羰基源,Ru3(CO)12为催化剂、离子液体为助催化剂,催化乙烯或丁香酚进行氢酯化反应,主要研究内容如下:1、通过阴离子置换合成不同的咪唑型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑碳酸氢盐Bmim HCO3、1-丁基-3-甲基咪唑碳酸盐Bmim2CO3、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐Bmim PF6,用于催化乙烯、二氧化碳和甲醇合成丙酸甲酯,使用气相色谱内标法测定其产率,确定催化效果最好的一种离子液体。研究离子液体中加入无机盐氯化镁、氯化锂、氯化铜、溴化锂及其复合盐、复合盐的比例对合成丙酸甲酯产率的影响,并测试加入氯化镁、氯化锂后的循环使用性能。2、从化学反应平衡角度,研究加入脱水剂对实验的影响。探索加入脱水剂后反应温度、反应时间、反应压力、催化剂Ru3(CO)12和离子液体Bmim Cl的用量对实验的影响,确定最佳反应条件。研究反应体系中加入不同种类的无机盐包括氯化镁、氯化锂、氯化铜、氯化镍、溴化锂等对丙酸甲酯产率的影响以及加盐后催化体系的循环使用性能。3、以氯甲基化聚苯乙烯树脂(氯球)为载体,化学法负载咪唑类离子液体Bmim Cl,合成PS-Bmim Cl。使用Ru3(CO)12和PS-Bmim Cl来非均相催化乙烯、二氧化碳和甲醇,氢酯化合成丙酸甲酯,并测定丙酸甲酯的产率。4、以丁香酚代替乙烯为底物,Ru3(CO)12和离子液体Bmim Cl催化丁香酚和二氧化碳或甲酸甲酯进行氢酯化反应,探索反应条件包括时间、温度对产物的影响。
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