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有机磷光材料在电致发光(EL)器件效率上呈现出巨大的优势,对其研究自然也成为有机电致发光领域的一大热点。Re(Ⅰ)配合物具有高的室温量子效率、相对较短的激发态寿命、良好的热稳定性、化学稳定性和光化学稳定性等优点,对它们的发光机理及性能的研究可以加深对电致发光的认识和开发新型高效电致发光材料。具有窄发射谱带、高色纯度的稀土铕配合物被认为是实现高效红色电致发光的首选材料。虽然目前基于稀土材料的电致发光器件在性能上远远不及过渡金属配合物的电致发光性能,但是人们还是对稀土配合物在有机电致发光中的应用寄予厚望。本论文以Re(Ⅰ)配合物磷光材料及稀土铕配合物在OLED领域的应用为工作出发点,具体工作如下:
1、具有平面刚性结构的1,10-邻菲哕啉在配位化学中占有重要的地位。我们以1,10-邻菲哕啉为母体,合成出了2,3-苊基吡嗪-[2,3-f][1,10]-邻菲罗啉(APPP)和2,3-二(4-氟苯基)吡嗪-[2,3-f][1,10]-邻菲罗啉(BFPP),并利用它们以及具有良好电子传输和激子阻挡能力的2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-邻菲哕啉(DDPA)合成了三个未见报道的新型Re(Ⅰ)配合物。考察了共轭体系的大小、取代基的位置等对其发光性能的影响。基于Re-DDPA的磷光器件最大效率和亮度分别达到21.8cd/A、8315cd/m2。这是目前已见报道的Re(Ⅰ)配合物电致发器件中的最好结果。
2、设计、合成了电子传输性能良好的4,5-叠氮芴类偶氮配体:4,5-叠氮芴(DF)和9,9-二-(4-乙氧基苯基)-9-H-4,5-叠氮芴(EPDF),利用它们作为偶氮配体合成了两个新型发绿光的Re(Ⅰ)配合物:Re-DF和Re-EPDF。基于Re-DF和Re-EPDF掺杂器件的最大效率和亮度分别为:20.7cd/A、13.5cd/A和2506cd/m2、3208 cd/m2。其中基于20%Re-EPDF的掺杂器件,其效率仍然高达13.2cd/A。
3、设计并合成了一个双核Re(Ⅰ)配合物Re(DF)(CO)3Br]2,并利用其作为掺杂剂,采用真空蒸镀的方法,制备了高效电致磷光器件,系统地调查了它的EL性质。其最大效率和亮度分别为8.2cd/A,2026cd/m2。
4、以DBM为第一配体,筛选BFPP,DF和EPDF为第二配体,合成了稀土铕配合物Eu(DBM)3(BFPP)、Eu(DBM)3(DF)和Eu(DBM)3(EPDF)。并以它们作为掺杂剂制备了多层掺杂器件,考察了它们的电致发光性能。