以吡啶三酸和吡啶二酸为配体的配合物的合成、结构和发光性质研究

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近年来功能配位聚合物的合成与性质研究是无机化学的研究热点,稀土光致发光配合物的合成是其中之一。本文主要以2,4,6-吡啶三酸(2,4,6-H<,3>pta)为配体,采用常温方法和水热方法合成了两个系列20个单一稀土配合物,并用水热方法合成了Eu-Y-2,4,6-pta和Tb-Y-2,4,6-pta两个系列20个不同比例的混稀土配位化合物及3个含稀上元素的异三金属配合物Sm(Eu,Tb)-SrK-2,4,6-pta,并对它们的光致发光性质进行了研究。此外,还使用2,3,5-吡啶三酸(2,3,5-H<,3>pta)、2,3-吡啶二酸和3,4-吡啶二酸、吡嗪四酸等几种多羧酸类有机物为配体,与过渡金属离子或稀土离子反应,共得到相应的19个配合物。对以上合成的62个配合物中的45个进行了单晶结构解析。 1.用2.4,6-吡啶三酸作配体,在常温下合成了9个一维链状的单一稀土配合物,这些一维链形成三种不同的结构,并对其中Sm、Eu、Tb和Dy的配合物在可见光区进行了光致发光性质研究,对Er和Yb的配合物在近红外区的发光进行了研究。 2.用2,4,6-吡啶三酸作配体,用水热方法合成了11个单一稀土的配合物,除了Er配合物为零维结构外,其余配合物形成二维或三维共五种结构,并同样对Sm、Eu、Tb、DV、Er和Yb的配合物的光致发光性质进行了研究。 3.用2,4,6-吡啶三酸作配体,用水热方法合成了Eu-Y-2,4,6-pta和Tb-Y-2,4,6-pta两个系列不同比例的混稀土配位化合物,对它们的结构和发光性质进行了研究。结果表明,所有这些化合物的结构与单稀土Eu和Tb配合物的结构相同,而且混稀土配合物也发射Eu和Tb配合物的特征荧光。 4.用2,4.6-吡啶三酸作配体,用水热方法合成了3个含稀土元素的异三金属配合物Sm(Eu,Tb)-Sr-K-2,4,6-pta。对它们的结构、热稳定性及发光性质进行了研究。 5.用2,3.5-吡啶三酸为配体,在常温条件下得到了3个过渡金属配合物,首次报道了有确定结构的2,3,5-吡啶三酸的配合物。用水热法以此配体分别与稀土及过渡金属盐反应,由于配体分解得到了7个以3,5-吡啶二酸为配体的配位化合物。 6.以2,3-和3,4-吡啶二酸及吡嗪四酸为配体,与过渡金属盐在常温下反应,得到了5个配位化合物。
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