土霉素药渣作为饲料蛋白添加剂的应用研究

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我国是抗生素原料药生产与出口大国,在生产抗生素的过程中会产生大量的抗生素药渣。抗生素药渣含水率高、有机质丰富而且有少量的抗生素残留,如果直接排放到环境中,不仅造成了资源的极大浪费,还会造成环境污染,威胁人类健康和生态环境安全。土霉素药渣中粗蛋白质含量高达40%,如果能去除土霉素药渣中的土霉素残留,作为一种饲料蛋白添加剂,不但解决了土霉素药渣污染环境的问题,还能将其变废为宝作为饲料蛋白添加剂使用,具备较好的环境与经济效益。本文以土霉素药渣为原料,研究去除土霉素药渣中土霉素残留的有效方法。在对土霉素药渣处理前后蛋白质含量及土霉素残留分析的基础上,采用了化学、超声、微波等方法去除药渣中土霉素残留。为了全面比较三种方法的优缺点,本论文重复了孙宏丽孙教授采用化学法去除土霉素药渣中土霉素残留的实验,得出了与其基本一致的结论并发现该方法诸多的缺陷。考察了三种方法去除药渣中土霉素残留的最佳工艺条件,对比了三种方法的优缺点,确定处理土霉素药渣的最佳方案与工艺条件。同时,实验还利用微波处理后的土霉素药渣饲喂小鼠进行亚慢性毒性试验,探讨去除药渣中土霉素残留的过程中是否产生有毒有害物质。(1)用加入盐酸、甲醇、氧化钙及加热的方法处理土霉素药渣,减少土霉素药渣中残留有效成分的含量,确定了最佳的工艺参数,取2.5g土霉素干药渣用2.0mol/L盐酸溶液20.0m L浸泡1.0h,于95℃水浴加热搅拌3.0h,冷却至室温,加10m L甲醇,机械搅拌1.0h后过滤,取滤渣加15mL蒸馏水混匀,用氧化钙调pH为5.0,继续在95℃水浴加热并搅拌2.0h,过滤并将滤渣在95℃下干燥,土霉素药渣残留效价为605.3U/g,残留效价去除率为92.7%,检测处理后的土霉素滤渣的粗蛋白含量为38.3%,保留了处理前的91.6%。(2)采用超声波/Fe0处理土霉素药渣,一是在土霉素药渣中直接添加Fe0,考察Fe0加入量对去除药渣中残留效价的影响;二是单独超声波处理土霉素药渣,探寻最佳固液比及作用时间;三是研究超声波/Fe0处理土霉素药渣的最佳条件。结果表明,当Fe0投入量0.1g,固液比为1:4,处理55min后,药渣中残留效价1078.9U/g,去除率为86.98%。(3)采用微波法处理土霉素药渣,以药渣中土霉素残留为性能指标,探讨了在不同温度、固液比、反应时间条件下微波对土霉素药渣的处理效果,在单因素实验的基础上进行了正交试验,从而确定了其最佳工艺参数,当反应时间为40min,反应温度120℃,固液比4:1时,处理后的土霉素药渣残留效价为552.6U/g,去除率高达93.33%。测定该条件下处理后烘干的药渣的粗蛋白含量为38.9%,保留了原粗蛋白含量的93.1%。以上三种处理方法中,化学法在处理药渣过程中需添加盐酸、甲醇等化学试剂,不仅会造成二次污染,而且在药渣中也会有化学试剂的残留,甚至在处理过程中产生有毒物质;超声波/Fe0处理土霉素药渣过程中会产生高强度噪声,而且存在药渣中残留效价去除率不高、药渣中含有大量铁元素、后期药渣干燥等问题。相比之下,微波处理土霉素药渣,无需添加任何化学试剂,而且处理效果好,处理后的药渣还散发着淡淡的香味。本论文还邀请孙教授团队参与了微波处理后的土霉素药渣对小鼠的亚慢性毒性试验。根据临床症状判断:应用微波处理土霉素药渣的过程中,没有产生毒性物质。用高效液相色谱法测定肾脏和肝脏中土霉素残留量,在小鼠肾脏及肝脏中没有检测到土霉素残留。证明用微波处理后的土霉素药渣可以饲喂畜禽,为处理后的土霉素药渣作为饲料蛋白安全使用提供了可靠的依据。
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