异腈参与下有机硒化合物的合成反应研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:byddr
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
硒是人体所需微量元素之一。有机硒化合物在有机合成、生物学、农药、材料学等多个方面有着广泛的应用。异腈因其独特的反应性,在含氮有机化合物的构建中得到了广泛的应用。近年来,异腈化学的快速发展给有机硒化合物的合成提供了新的思路,大大丰富了硒化学的反应类型,更加多样性的含氮有机硒化合物得以构建。同时,现代科学的可持续发展理念也给我们提出了更高的要求。为此,本论文重点研究了异腈参与下有机硒化合物的高效合成反应。第一部分中,我们发展了一种无金属条件下,通过异腈、硒粉、脒基化合物参与的串联环化反应,构建3-芳基-5-胺基-1,2,4-硒二唑衍生物的合成方法。该反应利用空气中的氧气作为氧化剂,无需额外的氧化剂。该策略具有条件温和,反应试剂简便易得、无需金属催化剂等优点。该方法可用于生物活性分子的修饰,提供了一种合成新型的具有潜在生物活性以及药物活性有机硒化合物的新方法。第二部分中,我们成功合成了一系列新的高活性烷基硒化试剂(硒代苯磺酸酯),发展了一种无金属条件下,异腈、硒代苯磺酸酯和水参与的多组分反应,高效构建了N-取代硒代氨基甲酸酯化合物,并表现出优秀的官能团耐受性。该反应具有条件温和、反应试剂简便易得、无需催化剂等优点。该反应机理表明经历了一个自由基反应过程。硒代苯磺酸酯作为一种高活性硒化试剂,也已经成功应用于异腈参与的其他有机硒化合物的简便合成中。第三部分中,我们通过芳基邻二异腈化合物与Se-烷基取代的硒代苯磺酸酯发生串联环化反应,以中等至优秀的收率获得了一系列N-(硒代碳酸酯)苯并咪唑酮衍生物,并表现出优秀的官能团耐受性。该反应一步实现了一个C-N键、一个C-Se键和两个C=O键的构建,具有条件温和、易于操作、无需催化剂等优点。此外,N-(硒代碳酸酯)苯并咪唑酮衍生物的合成有望为新型生物药物活性分子的开发提供新的研究对象。第四部分中,作为对硒代苯磺酸酯或硫代苯磺酸酯的拓展应用,我们创新地将其应用到与非活化溴代烷的交叉偶联反应中。通过镍催化的还原偶联反应来构建非对称烷基(芳基)硫醚(硒醚)化合物,乃属首次报道。该反应条件温和,底物范围广且具有优秀的化学选择性。此外,该策略能在使用更少量催化剂的情况下,成功进行放大量反应,使其在农业化学和制药工业以及材料科学的等领域有广阔的应用前景。详细的机理研究表明反应经历了 C-Br键的均裂自由基过程,并为动力学相关的镍催化剂还原过程提供了有力的证据。
其他文献
目的: 研究支气管哮喘与慢性支气管炎患者HLA-DQA1等位基因的异同。方法: 采用限制性片断长度多态性聚合酶链反应技术(PCR-RFLP),结合聚丙烯酰胺凝胶电泳方法,对40例支气管哮喘及
使用NASA-NCAR全球环流模式FvGCM结果驱动高分辨率区域气候模式RegCM3(20km),进行1961~1990年当代气候模拟(控制试验)和2071~2100年IPCCA2排放情景下未来气候情景模拟(A2情景模拟试
随着控烟呼声的日益高涨、反垄断法的纵深推进、全球经济的持续下行以及国家对烟草行业税收的增加,温州烟草公司的外部发展环境和形势日趋严峻复杂。如何准确把握烟草行业的发展趋势,在“十三五”期间把握发展机遇,锐意改革,克难攻坚,继续保持持续健康发展是温州烟草公司当前亟待解决的重要问题。鉴于此,本文以温州烟草公司为研究对象,从当前全球控烟的背景入手,结合温州烟草公司当前现状,通过PEST分析工具和波特五力模
GE航空集团旗下全球最大的航空发动机制造商CFM国际公司近日透露,中国大飞机项目C919的发动机研发进展顺利,今年9月份将进行首次整机测试,明年年底可望完成首飞。按照合同,中
<正>灸法在临床应用十分广泛。在临床中灸法还有很多不同的应用方法,如包括有:温针灸、隔附子饼灸、悬灸、化脓灸,还有不用艾灸而采用药物敷贴在穴位上的天灸等,在我们的临床
<正> 妇女进入更年期,由于内分泌失调可以导致心血管、胃肠、骨关节以及植物神经功能紊乱,出现各种病症。早在《内经》中已对年龄和人体机能的变化之间密切关系作了详尽的记
本试验以中国石竹花瓣为材料,对9种花色的色素成分进行了分析,并对其花青苷含量进行了测定。发现9种石竹花瓣中都含有黄酮类化合物;除纯白色花,其余花色含有花青素,且花青苷
具有良好经济性和应用前景的低温氨选择性催化还原(NH3SelectiveCatalytic Reduction, NH3-SCR)脱硝技术已经成为烟气脱硝研究领域的重点。为开发低温下高效经济的催化剂,本文创
随着我国信息产业的不断发展,全媒体已经成为媒体行业的主流模式。伴随着媒体间日趋激烈的竞争,对于媒体编辑所需具备的职业素养也有了更高的标准和要求。针对如何更好地培养
选取南通地区长江淤泥、内河淤泥和黏土作为试验材料,分别进行原材料化学成分分析、原材料矿物成分分析,并对3种材料烧制的陶粒进行物理力学性能指标测试.研究结果表明,长江