壳聚糖基超分子聚集体及其对药物与活性成分的负载

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超分子聚集体具有特殊的结构和性质,在生物医药、材料、食品等多方面具有极为重要而广泛的应用,长期以来一直是科研领域研究的热点。本论文以近年来备受关注的天然生物质壳聚糖为研究对象,以壳聚糖的高值化转化为出发点,设计制备了系列具有特定功能的壳聚糖基超分子聚集体,构建了一种酶响应型的壳聚糖自组装胶束载药体系和三种负载脂溶性天然活性成分的壳聚糖基抗氧化体系,研究了壳聚糖基超分子聚集体对药物和活性成分的最佳包埋条件,初步探讨了壳聚糖超分子体系作为主动靶向药物制剂、功能食品和化妆品添加剂在体外的释药行为和抗氧化效果。本论文的工作具体包括以下几个方面:1.利用酶响应的特异性底物GRRGG通过酰胺键连接亲水性的壳聚糖季铵盐(QCS)和疏水性的聚乳酸(PLA),制备得到新型两亲性壳聚糖聚合物(QGP)。该两亲性QGP聚合物在较低浓度下可自组装成核壳结构的纳米胶束,其临界胶束浓度仅为0.045 mg/mL。所形成的纳米胶束可高效负载脂溶性天然抗癌药物姜黄素(Cur),对姜黄素的增溶效果达到125.4±5.2μg/mL,且在酶刺激的条件的下能够快速释放药物,达到控制释放的效果。该材料对于实现癌症的主动靶向治疗具有重要的参考价值。2.利用壳聚糖接枝聚乳酸(CS-g-PLA)自组装胶束包载脂溶性天然活性成分β-胡萝卜素(β-C),制备了新型壳聚糖基抗氧化纳米材料(CS-g-PLA/β-C),并考察纳米胶束的包载对β-C抗氧化性和稳定性的影响。实验发现,CS-g-PLA胶束的包埋有利于提高β-C的抗氧化性和稳定性,经胶束包埋后β-C的抗氧化性有明显提高,而且在4oC和25oC下保存三个月后仍有良好的物理稳定性。该纳米材料有望为化妆品行业和功能食品行业提供一种天然有效的稳定载体和水相分散剂。3.采用微相分离法将天然活性成分维生素E(VE)和Cur同时负载于两亲性壳聚糖接枝油酸(CSOA)的自组装聚集体中,构建了一种双组分协同负载的壳聚糖基抗氧化体系。研究发现,与活性成分单独负载时相比,双组分协同负载有助于提高包载效果和稳定性,且具有更好的体外缓释效果。抗氧化研究表明,CSOA的包埋能明显提高两种活性成分的抗氧化性。4.以天然抗氧化活性成分β-C作为客体分子,利用羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)实现对β-C的增溶,并进一步与荷正电的壳聚糖季铵盐(QCS)进行复配,得到CM-β-CD/β-C/QCS超分子聚集体。与游离的β-C相比,这一超分子聚集体具有良好的水分散性和增强的抗氧化性,且形貌为均一的球形颗粒。该体系制备方法简单,成本低廉,有望实现其它单一或多种天然活性组分的包埋,获得多功能集成的新一代药物载体。
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