MFI型分子筛膜的制备及其在乙醇水溶液分离过程中的应用

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MFI型沸石分子筛膜具有规则的孔道结构及良好的稳定性,在膜分离、膜催化、低介电常数材料、化学传感器等领域有广阔的应用前景。纯硅的silicalite-1膜及钛硅分子筛膜(TS-1)具有良好的疏水性,可应用于渗透汽化分离低浓度的乙醇水溶液。MFI膜的微结构对其应用性能有重要的影响。通过调控MFI膜的微结构以获得高性能的MFI膜具有重要的研究意义。本文研究了不同载体上b轴晶种层的二次生长,以制备连续的b轴silicalite-1及TS-1分子筛膜。研究了b轴晶种层在玻璃,-Al2O3,壳聚糖修饰的载体及聚乙烯醇修饰的载体上的生长,结果表明载体表面性质对成膜有重要的影响。在微波加热的条件下,壳聚糖层能够促进晶种层的生长,在极稀的合成液中经过1h的微波生长就能够在壳聚糖修饰的载体上得到具有亚微米级厚度的连续的高度b轴取向的silicalite-1膜。传统加热条件下,壳聚糖层抑制silicalite-1晶体的生长,难于获得高度b轴取向的silicalite-1膜。传统加热条件下,b轴silicalite-1晶种层在TS-1合成液中的生长与纯硅合成液的生长有很大的不同,晶种层在合成液中的陈化时间对TS-1膜的生长起着关键的作用,陈化时间为12h时,能够获得高度b轴取向的TS-1膜。以随机取向的晶种层进行二次生长,制备h0h取向的silicalite-1膜。采用三种不同的合成策略进行silicalite-1膜的制备。一是在传统的水热生长中采用两步法二次生长工艺,二是采用含氟的合成液,降低合成液的碱度,三是采用微波辅助二次生长法,在很短时间内制备出致密的silicalite-1膜,减少合成液与载体的接触时间。经EDAX分析,两步法二次生长对抑制Al的析出效果最好,但是膜层较厚。采用微波二次生长法制备TS-1膜,调节合成液中Ti的含量可以制备具有不同Ti/Si比的TS-1膜。采用多次生长法,可以提高TS-1分子筛膜中的硅铝比。经表征,膜中Ti元素能够很好的进入分子筛的骨架,没有非骨架钛的产生。分别采用高温焙烧法和低温煅烧工艺脱除两种分子筛中的模板剂。低温煅烧工艺能够有效的脱除分子筛中的模板剂,该方法对TS-1分子筛的模板剂脱除效果优于silicalite-1分子筛。在低温下脱除TS-1膜的模板剂可以减少分子筛膜缺陷的产生,增强膜表面的疏水性,使TS-1分子筛膜对乙醇/水混合液的渗透汽化性能获得提高。随着膜中的Si/Al比的提高,膜的疏水性增强,乙醇的渗透通量增多,水的渗透通量下降,乙醇/水的分离因子提高。
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