3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃类化合物合成新方法研究

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呋喃环,作为五员杂环化合物的典型代表,广泛地存在于自然界中,许多多取代呋喃是天然产物、重要药物的结构单元,显示了它们很强的生物活性,因此呋喃化合物的合成引起了广大化学家的浓厚兴趣。硫取代的呋喃是很活泼的中间体,在有机合成中有很广泛的用途,可以进行加成/消除反应,Ni-催化Grignard偶联反应,Michael加成,ortho-金属化反应,而且还可以进一步转化得到其它的呋喃衍生物。但是现有的将硫原子引入到呋喃环上的合成方法中,大多数对反应条件要求比较苛刻,而且多数方法是以本来就存在的呋喃环为前体来合成的。所以,用比较简单、有效的方法来合成硫取代呋喃有着重要的意义,具有广阔的应用前景。我们以芳基乙酮为原料,通过自分类串级反应(self-sorting tandem reaction)一步合成了2-硫甲基-2-烯-1,4-二酮化合物,分析该类产物的结构,我们不难看出它们是很好的合成3-位硫甲基取代呋喃的前体。我们采用修饰的Paal-Knorr合成法,在酸性条件下,将该类1,4-二酮产物顺利的转化为3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃化合物。而该类呋喃化合物上所连接的硫甲基易于还原,我们采用Raney Ni作为还原剂,成功地脱硫甲基,得到2,5-二芳基取代呋喃。(见Scheme 1)Scheme 1本课题的研究,我们采用芳基乙酮为原料,通过两步反应即可得到3-位硫甲基取代呋喃,具有原料简单易得,操作简便,总收率高等特点,不失为一种简单、高效的合成路径,将为该类硫取代呋喃化合物的合成提供一种新的合成思路。合成的3-硫甲基-2,5-二芳基三取代呋喃化合物均是未见文献报道的新型呋喃化合物,有望对其生物活性做进一步的研究。
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