Fe/CeO2催化剂的制备及其水煤气变换反应性能研究

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本论文制备了铁基无铬系列Fe/CeO2催化剂,用于高温水煤气变换(WGS)反应,考察了制备方法和制备条件的影响,以XRD、BET、ICP、TPR等手段对催化剂进行了表征,关联表征结果与催化性能之间的关系。得到的主要结论如下:比较了共沉淀法、柠檬酸络合法以及浸渍法制备的10wt%Fe/CeO2催化剂,结果表明以NaOH作为沉淀剂共沉淀法制备的10%wtFe/CeO2催化剂具有最高的CO转化率,在60000 cm3·gcat-1·h-1空速下550℃可以达到86%。考察以NaOH作为沉淀剂共沉淀法制备的Fe/CeO2催化剂中铁含量的影响时发现当铁含量为10%时制备的Fe/CeO2催化剂具有最高的CO转化率,且发现铁进入了氧化铈的晶格,形成了铁铈固溶体,提高了催化剂的氧活动能力和催化活性。不同pH值条件下制备的10%wtFe/CeO2催化剂活性存在明显地差别,当pH=9时制备的催化剂的活性是最高的。在研究中发现随着pH值的升高,对应催化剂的CeO2晶粒也在不断增大。本文也考察了老化时间的影响,分别对老化时间为0 h、16 h、24 h的10%Fe/CeO2催化剂进行了活性测试发现在老化时间为16 h的催化剂活性最高。焙烧温度对催化剂的活性也有很大的影响,文中分别考察了以NaOH作为沉淀剂共沉淀法制备不同的焙烧温度的10%Fe/CeO2(600℃、700℃、800℃),对其催化剂进行了测试和表征,发现随着焙烧温度的提高,催化剂中的CeO2晶粒不断长大,且对应的催化剂的比表面积逐渐减小,说明发生了CeO2颗粒的烧结。同时XRD表征发现在700℃和800℃条件下焙烧的催化剂可以看到Fe2O3的衍射峰,说明温度升高导致了Fe2O3从铁铈固溶体里面析出,而对应的催化活性恰好验证了这一点,在600℃条件下焙烧4 h的催化剂活性是最高的。考察10%Fe/CeO2催化剂的还原温度和还原时间对性能的影响时发现在400℃还原2 h的催化剂具有最高的催化活性。同时对以NaOH作为沉淀剂共沉淀法制备的10%Fe/CeO2催化剂在60000~240000 cm3·gcat-1·h-1的质量空速下进行活性测试表明:随着空速不断升高,CO转化率有所下降,但是在60000~120000 cm3·gcat-1·h-1的质量空速范围内CO转化率变化不大,催化剂在这一空速范围内表现出良好的活性。
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