磁性介孔和微孔复合材料固定化酶降解MXC的研究

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本论文采用双重模板法合成管状介孔SiO2,球状介孔SiO2。以阳离子表面活性剂CTAB为模板合成了蠕虫状介孔Si02。还合成出超顺磁性纳米Fe3O4。以XRD、N2吸附、SEM和TEM等表征手段详细考察了体系配比和温度等对介孔SiO2、磁性纳米Fe3O4结构和形貌的影响。以磁性介孔和微孔复合材料为载体,戊二醛为交联剂,制备反胶束固定化漆酶。研究固定化酶反应的最优条件,磁性介孔和微孔复合材料固定化酶降解MXC的最佳反应条件,并推出其反应机理。第一部分采用生物矿化的的合成思路,模拟硅藻、海绵等生物体在中性或近中性微环境中制备介孔SiO2。以Na2EDTA为矿化剂和催化剂,CTAB为模板剂,TEOS为有机硅源,近中性室温条件下,合成具有空心管状形貌的介孔Si02。研究各原料配比,反应温度,除模板方式等条件对合成介孔结构的影响。第二部分采用针状纳米CaCO3和CTAB作为双重模板,通过sol-gel法形成CaCO3/SiO2核壳结构,最后通过煅烧和酸溶除去模板得到有序的管状介孔SiO2。第三部分采用方解石型纳米CaCO3和CTAB作为双重模板,在碱性条件下,通过sol-gel法形成CaCO3/SiO2核壳结构,最后通过煅烧和酸溶除去模板得到有序的球状介孔SiO2。并以F+作为反离子,CTAB为模板,酸性条件下合成了具有蠕虫状结构的介孔SiO2,研究温度、pH值、反离子浓度等对其结构和形貌的影响。对其孔径分布以及形貌等进行了表征。第四部分采用热分解法,以Fe(acac)3为铁源,1,2-十六烷二醇为还原剂,用油酸,油胺合成并修饰磁性Fe3O4粒子。还采用共沉淀法,以FeCl3、FeSO4为铁源,水合肼为还原剂和沉淀剂,在得到亲水磁性纳米Fe3O4后,加入油酸对其进行改性,最后得到亲油性的纳米Fe3O4颗粒。并通过TEM, XRD等对样品颗粒大小、结构等进行了分析。第五部分采用超顺磁磁粒与漆酶共吸附于管状介孔SiO2孔道内,并用戊二醛交联,采用“瓶中造船法”,制备反胶束固定化漆酶。对固定化漆酶反应条件进行了优化,并研究了固定化漆酶酶的热稳定性以及空心管状、球状,蠕虫状介孔SiO2等3种形貌、4种样品对固定化漆酶的影响。第六部分采用磁性介孔和微孔复合材料为载体,反胶束固定化漆酶降解MXC,通过气相色谱测其降解率,研究降解MXC的最佳条件,以及重复利用介孔SiO2固定酶降解MXC的效果。通过气质联用得到其降解产物,并推出反应机理。
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