若干Ni-W化合物碱性介质中氢电极催化性能研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:watertnt
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于化石燃料地过度开采和使用,人类面临着严峻的环境污染和能源紧缺问题。发展清洁能源,是实现“双碳”重要战略的必由之路。氢能由于比能量高、温室效应气体零排放,被认为是理想的清洁能源形式。电化学水分解电解池和燃料电池是实现氢能经济的关键技术。目前在应用中,质子交换膜燃料电池(Proton exchange membrane fuel cell,PEMFC)成本长期居高不下,阴离子交换膜燃料电池(Anion exchange membrane fuel cell,AEMFC)被视为最具商业化应用潜力的下一代燃料电池技术。同时,由于成本较低,碱性电解池技术在工业领域得到良好的应用。析氢反应(Hydrogen evolution reaction,HER)和氢氧化反应(Hydrogen oxidation reaction,HOR)是水电解池和燃料电池的关键半反应,但HER和HOR在碱性介质中比酸性介质中慢2-3个数量级,严重制约了碱性电解池和燃料电池的发展。因此,设计和发展廉价、高效和稳定的非贵金属氢电极催化剂成推动氢能经济发展的关键。因为具有类Pt的电子结构和较低的价格,目前主要的氢电极非贵金属催化剂均围绕Ni基材料进行开发。然而,Ni对碱性中HER和HOR中间产物*OH的吸附能力较弱,对*H的结合力较强,其本征催化活性不高。有研究表明,W等亲氧元素的引入,有利于促进*OH的吸附,同时平衡Ni对*H的吸附,从而加快反应动力学速度,提高其催化性能。因此,本论文设计和开发了Ni-W双元过渡金属碳化物催化剂(Ni6W6C NPs/NF)和镍钨合金-二氧化钨异质结构催化剂(Ni17W3/WO2@rGO),并系统性研究了上述催化剂的结构、HER和HOR性能等。主要内容概述如下:1、通过水热法及随后退火处理方法成功合成了NixWyC双元碳化物(Ni6W6C NPs/NF和Ni2W4C NPs/NF)。利用一系列物理表征技术研究了所制备材料的结构。所制备Ni6W6C NPs/NF催化剂在0.1 M KOH中,在100 mV是展示出2.5 mA cm-2电流密度,而Ni2W4C NPs/NF仅具有1.3 mA cm-2电流密度。同时Ni6W6C NPs/NF展示出42.7 mV dec-1 Tafel斜率,表明具有更快的催化动力学速度。此外,Ni6W6C NPs/NF在30 mV电位下可维持1 mA cm-2电流密度超过10 h,展现出较高的稳定性。该研究对发展过渡金属碳化物基HOR非贵金属催化剂具有科学意义。2、通过湿化学法及退火处理,成功制备了镍钨合金-二氧化钨异质结构催化剂,利用一系列物理表征技术详细研究了所制备材料的结构。所制备Ni17W3/WO2@rGO在1M KOH条件下HER测试,在10 mA cm-2时,过电位仅有24 mV,恒电流在100 mA cm-2时,能够稳定50 h,通过Ni17W3/WO2@rGO催化剂在0.1 M KOH条件下HOR测试的LSV曲线分析,在100 mV电位下,电流密度可达到2.9 mA cm-2,并且在50 mV的电位下稳态极化曲线测试,经过80 h的测试,电流密度基本无衰减,在长循环使用中表现出优异的稳定性。本研究对发展高性能异质结构催化剂具有重要意义。
其他文献
硫(氧)化铁因具有较高的理论比容量,且原材料资源丰富、成本低、对环境友好等特点,因此其在锂离子电池和钠离子电池电极材料的应用中具有很大的发展潜力。然而,硫(氧)化铁作为电极材料具有一定的局限性,例如长时间循环过程中存在容量衰减严重、容量保持率差等问题,这很大程度上源于硫(氧)化铁的电导率差、离子传输动力学差以及充放电过程中过大的体积膨胀。针对上述硫(氧)化铁作为负极材料存在的问题,本文从提高硫(氧
学位
金属有机框架(Metal organic frameworks,MOFs)化合物是一类新型的多孔材料,其具有比表面积大、孔道丰富可调、活性金属位点多以及拓扑结构多样化的特点,近年来在非均相催化、荧光传感、吸附分离以及药物运输和治疗等领域得到了广泛应用。为了满足MOFs发展的需求,研究人员开发了诸如湿化学、溶剂/水热、电化学等多种合成手段。然而,尽管目前制备MOFs的方法已较为丰富,但大多数均为间歇
学位
上世纪以来,科技经济高速发展的同时伴随着化石燃料的大量开发利用。相伴而来的环境污染和能源危机问题也逐渐突显,并成为现代人类社会必须直面的问题之一。化石燃料在实际开发应用中会引起土地坍塌、自然资源侵蚀、温室效应、大气污染等问题,这对人们的实际生存状况带来巨大挑战。因此,寻求清洁的新能源替代化石燃料亟待解决。进入21世纪以来,科研工作者从理论和实践出发,利用各式各样的方法和手段去寻找、开采、发展新型的
学位
随着新能源汽车销量与保有量齐飞,对现在的新能源汽车补能体系不断提出新的挑战,“充电难”也成为焦点。充电体系经过多年的发展,已基本建成但还不完善,充电时间长仍然是目前急需解决的主要技术问题。为了找寻一种高效安全的储能电池,水系锌离子电池(AZIBs)引起了人们的广泛关注。因为使用的是水性电解液,具有比有机电解液高几个数量级的电导率和更高的安全性,并且使用的是锌作为负极,价格低廉,对能源材料的装配要求
学位
高熵合金是一种多主元的新型合金,由于其独特的微观组织和“四大效应”使得高熵合金具有优异的热稳定性和耐腐蚀性,同时可通过调配主元的成分可设计出高强度或高韧性的材料,其中CoCrFeMnNi高熵合金体现出优异的断裂韧性。铝具有轻质、经济等优点,且在高温下易与高熵合金的组元元素发生扩散反应形成金属间化合物,以高熵合金和铝为基体可制备具有“互补效应”的金属/金属间化合物叠层复合材料,综合力学性能更加优异,
学位
碳化铌(Nb C)增强铁基复合材料具有优异的耐磨性能,广泛用于机械关键零部件的表面强化。随着先进制造技术的不断发展,对铁基关键零部件的使用寿命要求越来越高,因此,对其表面强化的堆焊涂层耐磨性能提出了更高的要求。研究表明,通过添加少量Ti合金元素,能够与Nb元素生成(Nb,Ti)C复合碳化物,从而改善Nb C与铁基体结合性较差的问题,进一步提升堆焊涂层的耐磨性能。本文采用熔化极气体保护电弧堆焊技术,
学位
Mn-Co尖晶石被认为是最有前途的固体氧化物燃料电池金属连接体防护涂层材料,但在实际工作环境下涂层仍存在电导率较低和Cr毒化阴极等问题,造成电堆性能衰减。Cu元素的掺杂一方面可以促进混合价元素(Co2+/Co3+和Mn3+/Mn4+)之间的电子跃迁,提高电导率;另一方面可增加热膨胀系数,增强涂层与基体之间的热匹配性。本文采用两种工艺路线制备防护涂层,其一是采用固相反应法制备Cu掺杂Mn1.5Co1
学位
化石燃料不断的消耗、温室气体的大量排放,致使地球的气候持续恶化,寻找清洁型能源来缓解当前窘境早已刻不容缓。锂离子电池,轻便易携带、技术成熟、储蓄电量足、使用寿命长和环保等优势,使其成为了新一代绿色能源中的引领者,在日常生活电器和智能高科技领域有着广泛的应用。锂元素是元素周期表中三号元素,在我们生存的地球上的含量十分有限,而单独中国区域的新能源汽车销售总量在过去10年中就已经增长了接近20倍。显而易
学位
在国家大力倡导传统聚落更新保护的背景下,对传统聚落空间形态方面的研究有着重要的意义。文章从多个角度探讨和研究传统聚落的空间形态特征,总结聚落现存的问题,提出相应策略,为传统聚落更新以及乡村振兴发展提供更多的参考。已有的研究中对于河西走廊的聚落空间形态,基于建筑学、城乡规划学和文化地理学等角度在文化宗教习俗等方面有较多的研究,取得了丰硕的成果。但是对于该地区的定量分析较少,所以本文主要基于道萨迪亚斯
学位
随着人口的快速增长和经济的迅速发展,能源问题已经成为限制人类社会发展进步的重大问题之一。钠离子电池具有低成本、高安全性、及与锂离子电池相似的电化学反应机制等优点被认为是最具有发展前景的电网级储能替代品之一。鉴于电极材料是提升钠离子电池性能的关键因素,开发高性能负极材料一直是研究的重点。然而,由于钠离子具有较大的离子半径、较高的还原电位、较慢的反应动力学,寻找到具有高可逆容量和简便反应过程的电极材料
学位