醚键是一类非常重要的官能团,作为一种化学和代谢稳定的结构单元广泛存在于各种天然药物和合成化学品中。相比传统的合成方法,过渡金属催化C-H直接活化醚化反应方法由于无需对反应底物进行预官能化、反应步骤少以及原子经济性高等优点,已经成为醚化反应的热门研究方向。但是到目前为止,过渡金属催化的C-H醚化反应主要局限在钯和铜这两种金属催化剂的研究上,对于其他过渡金属催化的C-H醚化反应并无太大进展。同时,在这些已发展的C-H醚化方法中,大多需要各种结构复杂的导向基团的辅助,尽管导向基团能够通过简单操作离去,但是发展一种廉价并且无需离去的导向基团依然具有非常重要的意义。本论文以廉价易得的N,N-二甲基乙二胺(DMEDA)为导向基团,发展了一系列过渡金属催化的芳烃C(sp~2)-H醚化反应,主要内容如下:1、铜催化苯甲酰胺衍生物的C(sp~2)-H甲醚化反应该研究实现了一种新型的DMEDA导向基团辅助铜催化苯甲酰胺衍生物邻位C(sp~2)-H甲醚化反应。该反应体系具有官能团兼容性好,大多数取代苯甲酰胺衍生物都能应用于该反应。该研究所用的DMEDA不但廉价易得,同时也是一些生物活性药物的关键骨架结构,这一导向基团无需拆除,增加了操作的便捷性。所得的甲醚化苯甲酰胺衍生物可作为一种潜在的药物分子应用于新型药物的高通量药物筛选,这一方法为新型药物分子的药物筛选提供了一个快速高效的合成方法。2、铁钴协同催化苯甲酰胺衍生物的C(sp~2)-H乙醚化反应该研究进一步拓展了DMEDA这一导向基团在C(sp~2)-H醚化反应中的应用,以乙酰丙酮铁为催化剂,以无水醋酸钴为共催化剂,实现了一种新型的苯甲酰胺类衍生物邻位C(sp~2)-H乙醚化反应。该反应的底物范围广泛,具有良好的官能团兼容性,并且具有极佳的区域选择性。这也是铁钴协同催化C-H醚化反应方法的首次报道,所得的乙醚化苯甲酰胺衍生物同样可作为一种潜在的药物分子应用于新型药物的高通量药物筛选。3、银促进苯甲酰胺衍生物的C(sp~2)-H甲醚化反应该研究以DMEDA为导向基团,实现了一例银促进的苯甲酰胺衍生物邻位C(sp~2)-H甲醚化反应。反应体系条件温和,官能团兼容性好,区域选择性高,大多数取代苯甲酰胺衍生物都可应用于这一甲醚化反应。这也是首例银促进的sp~2C-H醚化反应实例,这一方法为新型药物分子的高通量药物筛选提供了一种快速高效的合成方法。