取代吡啶甲酰腙席夫碱的合成、表征及其缓蚀行为研究

被引量 : 0次 | 上传用户:yux444
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属腐蚀问题遍及国民经济的各个领域,它虽然不可避免,但却是可以防护和减缓的。目前金属的防腐技术主要有应用耐蚀材料、表面涂层防腐蚀技术、添加缓蚀剂和电化学防护等。其中添加缓蚀剂的方法是一种简单、价廉、适用性强的防腐蚀手段。在众多的缓蚀剂中,实用的缓蚀剂多是由含有N、O、S、P等易提供孤对电子的原子或不饱和键的活性基团构成的化合物,其中含氮类缓蚀剂是近年来研究最多的一类缓蚀剂。本文主要合成了水溶性和油溶性两类席夫碱化合物,其中水溶性席夫碱化合物包括:5-磺酸钠水杨醛-2-吡啶甲酰腙席夫碱(H2B)、5-磺酸钠水杨醛-3-吡啶甲酰腙席夫碱(H3B)和5-磺酸钠水杨醛-4-吡啶甲酰腙席夫碱(H4B)三种;油溶性席夫碱化合物包括:邻香草醛-2-吡啶甲酰腙席夫碱(L2B)、邻香草醛-3-吡啶甲酰腙席夫碱(L3B)和邻香草醛-4-吡啶甲酰腙席夫碱(L4B)三种。并通过失重法、量子化学计算方法、电化学方法和扫描电镜分析法研究了它们对不同金属在不同介质中的缓蚀性能,全文可分为综述、实验和量子化学计算三部分。在综述部分,介绍了缓蚀剂的定义和分类,其中主要归纳总结了绿色缓蚀剂的制备、应用研究现状,以及不同介质中常用的不同类型的金属缓蚀剂,并且讨论了不同介质中铜和碳钢缓蚀剂的研究进展。在量子化学计算部分,用ChemOffice2004程序包在不施加任何对称性限制的条件下,构建六种取代吡啶甲酰腙席夫碱的初始分子结构。采用密度泛函理论(DFT)算法,用Gaussian 03程序对以上构建的分子结构进行优化,并在B3LYP/6-31G*水平对已优化分子进行了计算,可以得到分子的结构参数和热力学参数;并运用SPSS Statistics 17.0数学统计软件,采用多元线性回归分析法,将六种席夫碱化合物的量化参数与论文实验部分失重法得到的缓蚀效率数据进行线性拟合,结果表明:六种化合物的缓蚀效率与EHOMO、ELUMO与EHOMO之差、氮氧原子净电荷、分子偶极距(D)和热力学参数关系很密切。预测水溶性和油溶性席夫碱化合物的缓蚀能力次序分别是H4B>H3B>H2B和L2B>L4B>L3B。在实验部分,首先,利用x-吡啶甲酸甲酯(x=2,3,4)与水合肼反应合成x-吡啶甲酰肼;再以精制水杨醛、精制苯胺、浓硫酸和无水碳酸钠为原料,合成了5-磺酸钠水杨醛;5-磺酸钠水杨醛与x-吡啶甲酰肼反应合成了三种水溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱化合物;邻香草醛与取代吡啶甲酰肼反应合成了三种油溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱化合物;并通过红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重(TG/DTG)分析及元素分析法对所合成七种化合物分子结构进行了表征。其次,通过失重法、电化学方法和扫描电镜分析法分别研究了三种水溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱化合物对铜在中性溶液(3.5% NaCl)和Q235碳钢在酸性溶液(1mol/L盐酸)中的缓蚀行为:失重实验表明三种化合物对两种金属均具有良好的缓蚀性能,缓蚀效率可达95.21%,缓蚀效率随浓度的增大而增大,缓蚀能力大小顺序是:H4B>H3B>H2B;验证了上述量化计算结论的正确性;极化曲线法表明在35℃时,75mg/L为三种水溶性酰腙化合物的最佳添加浓度,同时表明它们都是以抑制阴极为主的混合型缓蚀剂;交流阻抗实验表明三种水溶性酰腙化合物在抑制两种金属腐蚀的过程中并未发生分解;扫描电镜SEM图显示三种化合物在铜表面形成一层致密、完整的吸附膜,有效地抑制了两种金属在腐蚀介质中的溶解。再次,结合三种油溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱化合物的溶解特性,以无水乙醇作溶剂,采用自组装单分子膜(SAMs)技术,通过失重法、极化曲线法、交流阻抗法、循环伏安法和扫描电镜分析法,研究了自组装膜铜电极在中性介质中(3.5% NaCl)和自组装膜Q235碳钢电极在酸性介质(1mol/L盐酸)中的缓蚀行为。结果表明三种油溶性酰腙化合物对两种金属均有良好的缓蚀作用,缓蚀效率可达90.58%,缓蚀能力大小顺序:L2B>L4B>L3B;常温条件下,三种化合物自发地在两种金属表明形成一层致密、完整的吸附膜,有效地抑制了金属的溶解;它们都是以抑制阴极为主的混合型缓蚀剂,在自组装膜和腐蚀实验过程中并没有分解。最后,研究了在1mol/L盐酸介质中,水溶性缓蚀剂在Q235碳钢表面的吸附热力学和吸附动力学行为,吸附热力学中的Bockirs置换模型和统计模型计算结果表明,所合成的水溶性缓蚀剂在碳钢表面的吸附均为放热、熵减的过程,吸附源于熵驱动和焓驱动的共同作用;通过阴极强极化的析氢电流衰减曲线法和比色分析法来研究水溶性缓蚀剂在Q235碳钢表面的吸附动力学行为表明,水溶性缓蚀剂均能在较短时间内在碳钢表面形成一层吸附稳定性良好的保护膜;吸附模型分析发现水溶性缓蚀剂在碳钢表面的吸附遵从Langmuir吸附模型,吸附标准自由能均为负值,表明化合物可以自发的吸附在Q235碳钢表面,对碳钢起到缓蚀作用。
其他文献
<正> 长期低热在临床甚为多见,根据中医分型见脾虚及其兼证居多。广东中医学院统计70例中占53例,为75.5%,我院自1980年起4年临床观察108例,其中脾虚及其兼证50例,为47%。此外
肿瘤是机体遗传和环境致癌因素以协同序贯的方式,引起遗传物质DNA损伤、突变,同时伴有多个癌基因激活和肿瘤抑制以近失活,是正常细胞不断增生、转化所形成的新生物。国内外研
<正>课前活动:师生共唱歌曲《小红帽》。一、结合歌曲导入新课师:课前,我们唱了一首歌——《小红帽》。知道吗?这是一个童话故事。今天,我们也来学习一个有趣的童话,故事的名
试验研究了黄瓜、猕猴桃、苹果复合果蔬汁的配方及稳定性。结果表明,复合果蔬汁最佳配方为:白砂糖3.0%,柠檬酸0.6%,果蔬汁配比(黄瓜汁∶猕猴桃汁∶苹果汁)为12∶5∶15(体积比
期刊
渐趋活跃的当代中国艺术学研究,以田野研究为特征,以国际化为导向,以艺术人类学等多种交叉学科的兴起为标志。其中,关注艺术发生与地理环境的关系,艺术活动与民众"过日子"的
艾米丽·狄金森是美国著名女诗人,她的诗歌以其独特的风格和奇特的意象而闻名世界。本文拟从生态女性的角度来解读她的诗歌,旨在探究诗歌文字下隐藏的生态女性意识。
采用文献资料、访谈等研究方法,结合教学经验,对小学数学教学提出几点建议,旨在促进小学数学教学的开展。
目的探讨喀什新型医疗联合体开展药品不良反应(ADR)主动监测模式的意义。方法选取喀什新型医疗联合体单位2017年6月至12月使用抗菌药物的住院患者672例,监测抗菌药物使用情况