含电气石的MnCeO_x核壳结构低温脱硝催化剂的制备及性能研究

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本论文采用水热法制备了一系列具有核壳结构的锰铈复合氧化物催化剂和电气石/锰铈复合氧化物催化剂,通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、N2-吸脱附测试(N2 adsorption-desorption)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)、原位红外(in situ DRIFTS)以及脱硝活性测试等对复合材料晶体结构、微观形貌、氧化还原性能和表面元素含量等进行了表征,并探究了催化脱硝机理。本文首先制备了一系列锰铈氧化物复合材料,探究了溶剂种类、水热温度、水热时间三种制备工艺以及锰铈比例对复合材料结构和催化性能的影响。发现当乙二醇和异丙醇的体积比为1:1,水热温度为180℃,水热时间为24 h,锰铈摩尔比为4:6,所制备的催化剂(M4C6)为具有核壳结构的球形,粒径约为1μm,壳层厚度为100 nm,且此催化剂脱硝性能最佳,在110-230℃范围内,氮氧化物转化率能够达到80%以上。为进一步提升催化剂低温脱硝性能,探究了电气石的添加对催化剂理化性质和催化性能的影响。电气石的添加增强了催化剂的氧化还原能力和表面Mn4+、Ce3+和Oα的浓度,有利于催化反应的进行。当电气石添加量为2%时,所制备催化剂(MCT2)的壳层厚度减小到50 nm,在105-230℃范围内,氮氧化物的转化率能够获得80%以上,在140-200℃能够维持在100%。分析表明,M4C6催化剂遵循Eley-Rideal(E-R)机理;MCT2催化剂遵循E-R和Langmuir-Hinshelwood(L-H)机理。电气石的添加促进了NO向NO2的转化,NOx物种以M-NO2和二齿硝酸盐的形式吸附在催化剂上,促进了“快速SCR”反应的进行,有利于氮氧化物的脱除。
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