【摘 要】
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杂环化合物的合成与应用一直以来是有机合成化学的研究热点与前沿领域之一。作为一类重要的杂环化合物,吡唑类衍生物具有广泛的生物活性,因而受到越来越多的关注。本论文综述
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杂环化合物的合成与应用一直以来是有机合成化学的研究热点与前沿领域之一。作为一类重要的杂环化合物,吡唑类衍生物具有广泛的生物活性,因而受到越来越多的关注。本论文综述了吡唑类化合物的母环合成方法,在此基础上重点研究了腙或氯代腙参与的吡唑类化合物的合成方法。构建了一系列吡唑衍生物。主要内容以及取得的结果如下:1.以氯代腙和2-叠氮基-2-烯酸酯为底物,三乙胺为碱,在室温下反应,高区域选择性的合成了1,3,4,5-四取代吡唑类化合物。反应普适性较好,除个别底物(脂肪族醛形成的氯代腙)产率较低之外,其他底物能以56%-63%的产率得到目标产物。在此基础上我们还提出了该反应的可能机理——[3+2]环加成机理。2.以端炔、磺酰基叠氮和腙为底物,一锅法合成了一系列的5-氨基吡唑衍生物。这个方法包括Cu催化的三组分反应,Lewis酸催化的电环化反应以及脱氢反应。在第一步中,我们首先用腙来捕获N-磺酰基烯酮亚胺中间体,生成具有脒类结构的物质。这个第一步生成脒类化合物的反应具有反应条件温和,产率高,原子经济性好,普适性广的优点。接着,我们用Zn(OTf)2作催化剂,在DTBP存在下将脒类产物关环,得到5-氨基吡唑类化合物。
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