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以实时直接分析质谱(DART-MS)为典型代表的常压离子化技术已逐渐成为质谱研究领域的热点。它是一种敞开式原位电离质谱(AIMS)技术，具有样品前处理简单、基质效应小、无溶剂效应、无离子抑制效应等特点，已经被广泛的应用于生物医药、食品安全等领域。但是，由于受DART-MS现有进样方式的限制，无法实现与液相色谱的联用分析和液体样品连续进样分析。本论文通过设计热辅助气化进样(TAG)装置并将其与DART-MS联用，有效地解决了此问题。并成功将该装置应用到液相色谱——实时直接分析质谱联用(LC-DART-MS)分析和液体样品连续进样分析中。 TAG装置通过附加额外的热量将来自液相色谱(LC)或流动注射进样器的液体样品连续气化并引入DART-MS电离检测，该过程受TAG加热温度、鞘气导入压力、TAG的三维空间位置以及DART工作温度、DART相对位置等诸多因素的影响。通过考察各因素对DART电离效率的影响，发现TAG加热温度和鞘气导入压力是影响质谱信号强度和稳定性的主要因素。应用优化后的条件参数，考察了TAG辅助的DART-MS(TAG-DART-MS)对无机缓冲盐的耐受性，发现其电离效率虽然随着盐浓度上升而稍有下降，但在离子强度与生物体液相近的磷酸盐缓冲溶液(PBS缓冲液，含有137mM NaCl，2.7mM KCl，10mM Na2HPO4,以及2mM KH2PO4)下仍然能够实现对利血平的正常电离。利用TAG-DART-MS，实现了对6种苯二氮革类镇静安眠药物在磷酸缓冲盐作为流动相体系时的LC-DART-MS分析。通过与液相色谱-电喷雾质谱(LC-ESI-MS)的对比，证实了应用本装置的LC-DART-MS在非挥发性缓冲盐存在的情况下，具有对样品进行有效分析的能力。 利用TAG装置，可以在DART中引入甲醇/乙醇作为反应性辅助溶剂，实现了利用氩气(Ar-TAG-DART)替代价格昂贵的氦气作为DART工作气进行相关分析工作的目的。通过与He-DART的分析结果对比，发现Ar-TAG-DART在有反应性辅助溶剂的参与下，对待测样品的定性及定量分析能力与He-DART相当，可以有效地成为He-DART的廉价替代方案。并且Ar-TAG-DART-MS也可以实现在磷酸缓冲盐作为流动相体系时的LC-DART-MS分析。运用此方法成功的实现了对百事可乐、康师傅鲜橙多等饮料基质中三唑仑的定量检测，并进一步完成了在大鼠血浆、尿液中对三唑仑药物的定性及半定量分析工作。 利用Ar-TAG-DART-MS对黄连、黄柏、三颗针、防己、延胡索、制附子、白附子等中药提取液和中药饮片进行了分析检测，通过对比分析中药提取液和中药饮片分析结果，证实该方法适用于对富含生物碱类有效成分的中药饮片的直接分析，可以有效的对饮片种类、产地和炮制品进行区分。建立了基于Ar-TAG-DART-MS方法的中药饮片直接分析和质控方法，拓展了Ar-TAG-DART-MS方法的应用范围。 此外，论文中还使用了由国内自主研发的介质阻挡放电(DBDI)电离源，对多种常见的农药进行检测。在建立对多种农药的DBDI分析方法的同时，将DBDI对不同农药分析结果的差异与相应分子结构的之间关系进行讨论，并与DART对这些农药电离的结果相比较。比对分析的结果表明DBDI的电离机理与DART大体相似，可以在商品化领域成为DART的国内竞争者和替代者，对于实现中国关键技术自主化生产能力的目标有着重要的意义。