紫外线照射下Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)与血清白蛋白的相互作用及Fe(Ⅲ)和Zn(Ⅱ)离子与血清白蛋白竞争结合研究

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第一部分:首先探讨紫外线UVC 对人血清白蛋白和牛血清白蛋白的影响,血清白蛋白被紫外照射后发生荧光迅速猝灭,紫外吸收缓慢增强,共振散射峰大幅度位移等现象。进一步实验表明:即使经过三天照射,血清白蛋白红外光谱也没有明显变化,说明照射后血清白蛋白的特征化学键并未变化。由于结构上的差异,牛血清白蛋白受紫外照射的影响较人血清白蛋白大些。接着探讨金属离子与被照射的白蛋白的作用,发现白蛋白被照射后与Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)金属离子的结合能力减弱了,这跟白蛋白的构象发生变化,色氨酸被光解等有关。白蛋白被照射后这两种金属与血清白蛋白的配位方式没有发生大的变化。然而Zn(Ⅱ)与被照射的白蛋白的结合状况却与未照射的相差较大。最后探讨金属离子-血清白蛋白混合溶液在紫外线照射下结合状况的变化,研究发现照射后金属离子与白蛋白出现了新的结合位点,配位中心结构也发生了很大变化。这可能是因为紫外线与金属离子双重诱导,共同引起金属离子与血清白蛋白的结合方式发生较大改变。即紫外线照射引起了白蛋白的构象发生了变化,从而破坏了金属与白蛋白原有的结合方式,为了适应新的白蛋白构象,金属离子与蛋白采取了新的结合方式,新的结合方式又在一定程度上改变了蛋白的构象。第二部分:用紫外-可见光谱、荧光光谱和粘度法研究在常态下(未照射)及紫外照射条件下Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)与人血清白蛋白和牛血清白蛋白的竞争结合。研究表明无论白蛋白被照射了还是没有被照射,Fe(Ⅲ)与它的结合能力都远大于Zn(Ⅱ)。紫外光谱研究表明:在生理pH 条件下,随Fe(Ⅲ)-Zn(Ⅱ)-血清白蛋白体系浓度的增大,其配位中心发生从八面体构型到四方锥构型的转变。当增大金属离子与血清白蛋白的浓度比时,也发生类似的配位中心构型变化。在血清白蛋白经过紫外线照射后,在三元体系中配位中心的构型转变更容易发生。
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