基于金属—有机骨架的新型萃取材料及其在呼出气体分析中的应用

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肺癌是当前最常见的癌症之一,具有较高的死亡率。近年来,许多研究者致力于寻找肺癌的早期诊断方法,对肺癌的早期诊断有助于降低肺癌患者的死亡率,并且可以延长患者的存活时间。呼气分析检测是一种新型的非侵入的诊断方式。由于呼出气体中的肺癌代谢生物标志物组分含量低、种类多,且基质较为复杂,因此,需要一种有效的前处理方法对目标分析物进行纯化和预富集,以提高检测的准确度和灵敏度。固相微萃取技术是一种有效的前处理方法,该方法具有操作简单、分析速度快、有机溶剂消耗量小、环境污染小、重现性好等优点。同时,固相微萃取技术能很好地与分离系统,如高效液相色谱法和气相色谱-质谱联用分析结合使用。然而,固相微萃取技术存在如下缺点,商品化的吸附材料种类有限,萃取容量较小,熔融石英的基底易被折断等。金属-有机骨架(MOFs)是一类新型的由金属离子或金属离子簇和有机配体形成的多孔材料,因其具有比表面积大、分子可裁剪性和独特的结构特征,是预富集中潜在的选择性吸附剂,近年来MOF材料在分离领域中的研究应用引起了研究者们越来越多的关注。因此,本文基于两种新型的MOF材料,结合固相微萃取技术与高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法,用于测定人体呼出气体中的挥发性有机代谢小分子。本文的主要研究内容如下:1.以不锈钢网作为支撑骨架,合成了涂覆MOF-199的萃取膜,基于此,发展了新型的薄膜固相微萃取方法,结合高效液相色谱法对呼出气体冷凝液中六种醛类物质进行了测定。对实验中影响衍生化、萃取和解吸的条件进行了优化。在最佳条件下,获得令人满意的结果,该方法的检出限为1.3-20.3nmol L-。加标回收率在74-120%的范围内。日内相对标准偏差范围在3.4-14.6%之间,日间相对标准偏差范围在3.9-12.6%之间,结果表明,该方法简单、快速、灵敏、萃取效率高。2.基于复合金属-有机骨架199和聚二甲基硅氧烷的新型萃取涂层,发展了-种固相微萃取方法,并结合气相色谱-质谱联用技术对挥发性有机化合物分析检测,实现了对肺癌患者和健康人呼出气体中挥发性代谢小分子化合物的测定。实验中优化了影响萃取-解吸效率的一系列条件,该方法的线性相关系数(r)为0.9906-0.9999,检出限在0.2-5.5ng L-1之间,加标回收率在77-115%范围内。该方法适用于复杂生物样品中挥发性组分的分析。
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