【摘 要】
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近年来,环境刺激-响应性聚合物的研究为拓展高分子智能材料的应用领域提供了一个有利的平台。利用PNIPAm的温敏性能,将荧光材料与其进行复合制备具有荧光温敏特性的新材料,逐
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近年来,环境刺激-响应性聚合物的研究为拓展高分子智能材料的应用领域提供了一个有利的平台。利用PNIPAm的温敏性能,将荧光材料与其进行复合制备具有荧光温敏特性的新材料,逐渐成为智能新材料领域的研究热点。这些新材料在荧光温度传感、痕量离子探测、药物负载与可控释放及其监测等领域具有重要的应用价值。本文采用自由基聚合方法制备了两类智能聚合物荧光材料POSS-(NIPAm-co-NBDAE)和P(NIPAm-AAPBA-NBDAE)并研究了它们在温度、离子强度等环境刺激下的荧光响应行为。论文的具体内容如下:(1)本文采用3-苄基三硫代碳酸酯基丙酸(BSPA)对氨丙基七异丁基笼型倍半硅氧烷(POSS-NH2)进行修饰,制备了POSS杂化RAFT试剂(POSS-BSPA);以4-氯-7-硝基-2,1,3-苯并噁二唑(NBDCl)为母体染料,合成4-(2-丙烯酸胺乙基酯)-7-硝基-2,1,3-苯并噁唑(NBDAE)荧光单体;以POSS-BSPA引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)和NBDAE进行可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,合成了一种POSS杂化荧光温敏大分子POSS-P(NIPAm-co-NBDAE)。采用FTIR、1HNMR、DSC、GPC对反应过程和产物结构进行了表征。采用PL光谱分别研究了在水和四氢呋喃(THF)中环境温度与F-对其的荧光响应行为,并探讨了相关机理。结果表明,温度对其在水溶液中的荧光发射具有明显影响,在THF中其荧光发射几乎不受温度影响;F-对其在水中的荧光发射影响相对较小,而对其在THF中荧光淬灭十分显著。(2)将N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)、4-(2-丙烯酸胺乙基酯)-7-硝基-2,1,3-苯并噁唑(NBDAE)与丙烯酸(AA)通过自由基聚合法合成了P(NIPAm-AA-NBDAE)纳凝胶;并借助1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDC)的耦合作用,以3-氨基苯硼酸(3-PBA)对合成的纳凝胶进行修饰,制备了一种对温度、pH值和葡萄糖均具有荧光响应性能的P(NIPAm-AAPBA-NBDAE)纳凝胶。采用红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM)、动态光散射仪(DLS)等对纳凝胶的微观结构进行了表征,并采用PL光谱重点研究了BPA修饰前后纳凝胶对环境温度、pH值以及葡萄糖的刺激-响应性能,并探讨了相关机理。结果表明,合成的P(NIPAm-AA-NBDAE)纳凝胶粒径为50nm左右,颗粒规整;水溶液的温度、pH值和葡萄糖浓度对PBA修饰纳凝胶的粒径和荧光发射强度均具有明显影响,纳凝胶中PBA的相对含量也对其荧光发射有一定影响。
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