碳酸钙晶须的制备及表面改性的工艺研究

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碳酸钙晶须是近年来出现的一种新型绿色环保型材料,其以单晶形式生长,形貌一般表现为具有较高长径比的针状或纤维状,其强度和模量均接近于完整晶须材料的理论值,是一种高性能新型复合材料的增强增韧剂。由于性价比很高,已被广泛应用于塑料、橡胶、造纸、涂料和医学等领域,具有广阔的应用前景和很强的市场竞争力。  本文在普通场中,采用传统生产轻质碳酸钙的碳化法,以分析纯MgC l2·6H2O作为晶型控制剂,向加有氯化镁的Ca(OH)2浆料中通入CO2气体进行碳化反应,实验采用优化设计,分别分析探讨了四个主要影响因素:反应温度、镁钙比、搅拌速度和CO2气体通气量对碳酸钙晶须合成的影响,探讨制备碳酸钙晶须的最优化工艺条件,并借助光学显微镜、XRD、SEM等对产品进行形貌、晶须长度、长径比等分析表征。通过实验,得出了本实验最优化工艺条件为:保持MgCl2溶液的溶度为0.4 mol/L始终不变,反应温度T为80℃,镁钙配制比R为2,CO2气体通气量Q为70ml/min,反应搅拌转速r为125r/min。最优化条件下合成的碳酸钙晶须平均长度为84.3μm,平均长径比为13,产品中碳酸钙晶须含量为86.7%。通过XRD分析,发现产物中主要为文石型碳酸钙晶须,同时也存在着很少量的Mg(OH)2和方解石,没有球霰石型碳酸钙的生成。  以前面最优化工艺条件下制的碳酸钙晶须为原料,选用铝酸酯偶联剂作为改性剂对碳酸钙晶须表面进行湿法改性,在水和正丁醇组成的混合溶剂体系下,以与水接触角为评价指标,采用优化设计实验探讨了改性剂用量、改性温度、改性时间、搅拌速度以及溶剂正丁醇含量对碳酸钙晶须改性的影响,得出了本实验改性的最优化工艺参数为:改性剂用量为3.5wt%,改性温度为90℃,改性反应时间为30min,搅拌速度为500r/min,溶剂正丁醇含量为总溶液的20v%。其中对改性效果影响最大的为改性剂用量和溶剂正丁醇含量。最佳工艺条件下改性后的碳酸钙晶须与水的接触角为125°,与DOP接触角为33°,活化指数为97.2%,吸油量为0.33ml/g,悬浮体粘度为100 mPa·s,测定结果表明碳酸钙晶须表面已由亲水性变成了疏水亲油性。改性后的IR和DTA/TG分析结果表明:碳酸钙晶须和铝酸酯之间发生了化学反应,存在着化学吸附。  以铝酸酯偶联剂和硬脂酸组成的复合改性剂对碳酸钙晶须进行改性,以铝酸酯用量、硬脂酸用量、搅拌速度和反应温度为四因素进行正交实验,以与水接触角为评价指标,得出了复合改性最优化工艺条件为:铝酸酯偶联剂用量为3wt%,硬脂酸用量为0.6 wt%,搅拌转速为为700r/min,改性反应温度为70℃。其中反应温度对改性效果影响最大,其次是铝酸酯偶联剂的用量,然后是硬脂酸的用量,搅拌转速影响最小。最优工艺条件改性后碳酸钙晶须与水的接触角为117°,活化指数为96%,吸油量为0.35ml/g,悬浮体粘度为110 mPa·s,说明改性效果较好。IR分析结果表明,碳酸钙晶须表面存在着复合改性剂的吸附,两者之间发生了某种化学反应。通过对比两种改性方法可知,两者的改性效果都比较好,均使碳酸钙晶须表面由亲水性变成了疏水性。复合改性中,硬脂酸的加入使改性成本得到降低,同时改性反应温度为70℃,相比单一改性,更能达到节约能源的目的。
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