多孔石墨化碳对极性化合物吸附和保留的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiapeng1
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多孔石墨化碳(PGC)材料广泛地应用于样品的前处理和色谱柱材料,PGC常用作固相萃取(SPE)材料去除复杂样品中的基质效应,以达到富集目标样品的目的。另一方面,PGC还经常作为液相色谱材料分离一些极性化合物,如异构体、糖类、胺类以及多氯联苯等化合物。利用HPLC-ESI-MS分析尿液基质中药物是一项具有挑战性的研究工作,原因在于尿液中存在复杂的基质干扰,而且代谢药物在基质中浓度含量相对较低,往往是痕量研究。本研究以PGC为SPE吸附剂,配合HPLC-MS/MS技术定量分析人体尿液中三种受体拮抗药。而尿液是高水相的生物基质,和硅胶及其他萃取材料相比,PGC材料更适合高水相的样品环境,实验结果也表明PGC材料能有效地消除尿液中基质干扰,同时对三种目标分析物有着很高的萃取效率。实验采用单因素试验方法,对影响目标拮抗药的萃取因素进行了系统的研究和优化。确立了最佳SPE实验条件,最终在优化的实验条件下,PGC可以显著降低基质效应水平,托烷司琼(TRO)、昂丹司琼(OND)和格拉司琼(GRA)的基质效应分别达到96.53%-98.42%、93.19%-94.36%和94.48%-95.60%;在0.125-12.5.0 ng/mL浓度范围下,TRO、OND和GRA在尿液样品回收率分别为87.12%-93.84%、88.88%-98.13%和92.83%-98.93%,相对标准偏差(RSDs)低于6.30%,标准曲线相关系数(R2)大于或等于0.9990,表现出满意的稳定性和准确性。PGC在糖类的分析中已经得到了广泛地应用,然而还是有很多问题亟需解决和发展,像单糖不能直接的在传统的C18或者PGC色谱柱上很好的保留,但经过衍生后,其衍生化合物疏水性增强、离子化效率增强,不仅可以在C18、PGC色谱柱上分离,还可以使糖带上显色基团,能直接在液相的通用检测器-紫外检测器上出峰。实验创新地选用二苄胺(DBA)作为衍生试剂,以葡萄糖为代表通过单因素试验方法对衍生实验的条件进行系统的优化,特别是在脂性反应体系中添加适量水,使反应体系更加多样化,可以适合不同的衍生反应体系。而且在基本不改变反应平衡时,将原本180 min的反应时间缩短到60 min,缩短3倍,大大提高衍生反应速度。最终在优化的反应条件下,DBA与醛糖的衍生方法和其他方法相比,具有衍生程度高、反应条件温和、前处理简单、反应时间短等方面的优点。
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